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一成分、二相共存系での平衡 一成分 固液共存系    氷-水.

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1 一成分、二相共存系での平衡 一成分 固液共存系    氷-水

2 一成分、二相共存系での平衡 (P126)

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5 一成分、閉じた系における平衡 ・ 平衡に達したのち温度か圧力が変化 → 式(6.3)が再び成り立つように 各相の相対的な量が変化、平衡が移動
Tphase 1 = Tphase 2 pphase 1 = pphase 2 ・ 平衡に達したのち温度か圧力が変化    → 式(6.3)が再び成り立つように      各相の相対的な量が変化、平衡が移動 ・ 各相の化学ポテンシャルが等しくない    → 相のうちの一つ(またはそれ以上)が安定ではない 化学ポテンシャルの低い相がより安定な相                                  安定相       (例) H2O -10℃   μliquid > μsolid   氷 +10℃   μliquid < μsolid     水 0℃   μliquid = μsolid   水、氷

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9 6.3 相変化 熱が平衡に与える影響 ・ 相変化が起こっている間 系の温度は一定 → # 相変化は等温過程
6.3 相変化 熱が平衡に与える影響 ・ 相変化が起こっている間  系の温度は一定     → # 相変化は等温過程        # 一つの相がすべて完全に別の相になってはじめて   熱は系の温度を変えるように作用しはじめる

10 課題 1 P. 187

11 相変化のエンタルピー ・ 融解,蒸発,昇華 特徴的な熱の出入り → 純粋な化合物に対して
・ 融解,蒸発,昇華  特徴的な熱の出入り     → 純粋な化合物に対して        融解熱 (heat of fusion)   ΔfusH       蒸発熱 (heat of vaporazation) ΔvapH        昇華熱 (heat of sublimation) ΔsubH ・ 形式的には吸熱過程に対して定義 → すべて正の値 ・ 逆方向の相変化にも適用可能      融解熱    融解 ⇔ 凍結、凝固      蒸発熱    蒸発 ⇔ 凝縮 ・ 発熱過程に対しては,エンタルピーに負の符号      ヘスの法則における逆の過程と同様

12 相変化に伴い吸収、放出される熱量 m: 系の成分の質量 添え字 trans : 融解,蒸発,昇華など任意の相変化
ΔtransH: これらの過程に伴うエンタルピー変化  符号  熱の流れの方向を把握し,発熱的であるか吸熱       的であるかを正しく考えて与えることが必要 物質量 n で表す場合

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14 ・ 相変化そのもの  本質的に温度一定で起こる
・ 物質の融点や沸点    → 物質量一定、平衡において二相が共存する系      (温度一定で起こる相変化についてのみ当てはまる) ・ 標準融点、標準沸点以外の温度    → 式(6.6)は成立しない  (例) 水の変化                          相変化        ΔG=0                       相変化+温度変化 ΔG≠0

15          (6.6) からの一つの結論 より、温度一定で起こる相変化では、 書き直して    ΔtransH : ΔvapH, ΔfusH (表にまとめられている)      → 相変化に伴うエントロピー変化 ΔtransS 符号  吸熱過程であるか発熱過程で判断

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17 トルートンの規則

18 課題 2 P. 188


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