水系の2,2’-ｱｿﾞﾋﾞｽｲｿﾌﾞﾁﾛﾆﾄﾘﾙ（ABN） の分析法

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1 水系の2,2’-ｱｿﾞﾋﾞｽｲｿﾌﾞﾁﾛﾆﾄﾘﾙ（ABN） の分析法
　　　　　　長野県環境保全研究所 　　笹井春雄　渡辺哲子　薩摩林　光　土屋としみ ２００４年３月 2006年9月

2 ＡＢＮの構造 　　　　　　 ＣＨ３　　　　　　　　ＣＨ３ 　Ｈ3Ｃ　　 Ｃ　　　Ｎ　　Ｎ　　　Ｃ　　 ＣＨ３ 　　　　　 　ＣＮ　　　　　　　　　ＣＮ Ｒ－Ｎ＝Ｎ－Ｒ　→　２Ｒ・＋Ｎ２

3 ＡＢＮの物性 物質 分子量 融点*) 沸点*) LogPow*) （℃） (℃) ＡＢＮ 164.21 101.5 融点以上分解 1.1
　　 　　　　　　　（℃）　 　　　　　 (℃) 　　　　　　　　　 　 　 ＡＢＮ　　 　　　 　　 　　 融点以上分解　　　　　1.1 　　　　　　　 　 　　物質　　　　 　　水溶解度*)　　　　　　　　蒸気圧*)　　　　　　　　　　用途 　 　 (mg/100mL） 　　　　　(mmHg) 　 ＡＢＮ　　 　　　　　35　　　　　　　　　　　0.0067(25℃)　　　 重合開始剤、発泡剤 　*) ＳＲＣ　　PhysProp Database

4 ＡＢＮの調査目的（環境省エコ調査） １）ＡＢＮはポリマー産業で重合開始剤として閉鎖系で多く使用されている。
　１）ＡＢＮはポリマー産業で重合開始剤として閉鎖系で多く使用されている。 　２）PRTR法の第一種指定化学物質であるが排出量が少なく、指定を検討する。 　３)生態リスクの評価に必要（生態毒性が認められ、生産量多い　→　環境データない）

5 TMSN：Tetramethylsuccinonitrile
ＡＢＮの注入口での分解 ＡＢＮ ＴＭＳＭ ＡＢＮ ＴＭＳＭ 注入口温度　１５０℃ TMSN：Tetramethylsuccinonitrile Ｒ－Ｎ＝Ｎ－Ｒ　→　２Ｒ・＋Ｎ２ ＡＢＮ：Tetramethylsuccinonitrile ＴＭＳＭ ＴＭＳＭ 注入口温度　２４０℃

6 注入口温度とＡＢＮの分解 反応温度は室温で

7 ＡＢＮとＴＭＳＮのマススペクトル ｻﾛｹﾞｰﾄ誘導体 ABN TMSN

8 注意点 １．ＧＣ注入口 １１０℃ ２．ＧＣカラム 恒温槽が１００℃以下でABN が溶出するカラム（5%フェニルメ チルシリコン系）
１．ＧＣ注入口　　１１０℃ ２．ＧＣカラム　　　恒温槽が１００℃以下でABN 　　　　　　　　　　 　が溶出するカラム（5%フェニルメ チルシリコン系）　 （WAX等ではＧＣカラム中で分解しﾌﾞﾛｰﾄﾞなﾋﾟｰｸ） 　　 ３．固相抽出後、脱水を充分にする

9 ＧＣ／ＭＳ条件 カラム: DB-5MS 30mX0.32mmX0.25μm
　温度　:　60℃(1分)-5℃/分-100(0分)-20℃/分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　-280℃(5分) 　注入口温度：110℃ 　ｷｬﾘｱｰ:　He 35kPa 　m/Ｚ: 　　　　ＡＢＮ　　68(定量用)69,121(確認) 　　　　内標準 　　　　　　　4-ﾆﾄﾛﾄﾙｴﾝ-d7　 144

10 分析フロー 水質 水試料 → 固 相 抽 出 → 脱 水 → 300mL ＰＳ－２ Air puｒge 45min.
水質　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　 水試料 　→　 固 相 抽 出　→　　脱　　水　　→ 　300mL　　　　 　　ＰＳ－２　　　　　Air puｒge 45min.　　　 　　　　　　　 　　 溶　出　　→　　内標準添加 　　→　ＧＣ／ＭＳ 　　Dryｶｰﾄﾘｯｼﾞ　　4-ﾆﾄﾛﾄﾙｴﾝ-d7　 　　ｴﾀﾉｰﾙ5mL　　　　

11 検出下限等 検出下限と定量下限 水質(μg/L) 検出下限 定量下限 0.042 0.11 装置検出下限（ＩＤＬ）
　　　　　検出下限　　定量下限 　　 　　　　　　 　 装置検出下限（ＩＤＬ） 　　IDL　　　　　　濃縮率　　　　　試料濃縮換算値 　(μg/mL)　　　　　　　　　　　　　　　(μg/L) 　 　　　　　300　　　　　　 　　0.011

12 添加回収実験 試料 精製水 河川水 海 水 試料量(mL) 300 300 300 添加量(μg) 0.1 0.1 0.1
試料　　　　　　　　精製水　　河川水　　海　水　　 試料量(mL)　　　　300　　　　300　　　　300　　 添加量(μg)　　 　0.1　　 　　0.1　 　　　0.1　　 測定回数　　　　　　　7　　　　　　7　　　　 　3　　 　　　 回収率(%)　　 　100　 　　　 99　 　　 96　　 　　 C.V.(%)　　　　　　 2.7　　 　　3.3　　　　 4.2　 　　

13 検量線の一例

14 標準物質のSIMクロマト ＩＳ ＩＳ ＡＢＮ ＡＢＮ ↑

15 分析例（河川水） 河川水無添加 ↑ 河川水添加 ↑

16 分析例 （海水） 海水無添加 ↑ ↑ 海水添加 ↑

17 保存性 河川水にﾌﾙｱｼﾞﾅﾑを添加し(1ppb)冷蔵庫中に保存した。 河川水にＡＢＮを添加し(0.1μg/L)冷蔵庫中で保存

18 ま と め 水試料のＡＢＮの分析法を検討した。 (1)本法により水中にppbレベルで存在するＡＢＮの分析が可能である。
ま　と　め 　 水試料のＡＢＮの分析法を検討した。 (1)本法により水中にppbレベルで存在するＡＢＮの分析が可能である。 (2)調査した河川水、海水からＡＢＮは検出されなかった。