薬品分析学３.

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1 薬品分析学３

2 質問事項１ 質問にいってもあえない。いつ行けばあえるか？ 答：夕方５時以降は研究室にいることが多いです。
この時期講義と実習で留守がちで申し訳ありません。 粘り強く訪ねてきて下さい。すいません。 実返却の課題がある。 答：これまで回収されずに戻ってきたレポートを持ってき たので後で探して下さい。 プリントを探せば答があるようにしないのか。 答：問題を解いて勉強してもらったほうがよいものがある ので、そのようなことがらは問題演習の形で勉強してもら っています。説明すると逆にくどくて解りにくいこともあ ります。

3 演習 ガスクロマトグラフィーに関する次の文章の正誤を答えなさい。間 違っている場合は、何が間違っているかも答えること。
ハロゲンに対する選択性はない（C-H結合を有する化合物を広く 検出できる） 1: ◯, 2: ◯ 難揮発性物質はGCでは分析が困難

4 宿題 半値幅法でピーク面積の概算値が計算できることを数学的に証明しなさい。
理論段数の式3-17 (P194) で、理論段数が大きくなる程ピークの半値幅が狭くなることを数学的に証明しなさい（予習項目）。

5 宿題 半値幅法でピーク面積の概算値が計算できることを数学的に証明しなさい。 ピーク面積は三角形 ≈ で近似できる。
三角形面積 = (1/2)X底辺X高さ 半値幅 = (1/2)X底辺 よって、 三角形面積 = 半値幅X高さ

6 宿題 理論段数の式3-17 (P194) で、理論段数が大きくなる程ピークの半値幅が狭くなることを数学的に証明しなさい。 理論段数
N(W0.5h)2 = 5.54X(tR)2 (W0.5h)2 = {5.54X(tR)2}/N W0.5h = ±[{5.54X(tR)2}/N](1/2) 半値幅は正の値 (W0.5h > 0) のため、 W0.5h = [{5.54X(tR)2}/N](1/2) = tR(5.54/N)(1/2) N の時、 5.54/N かつ [5.54/N](1/2) よって W0.5h

7 定性分析・定量分析 教科書P209 図3-42 化合物Bの保持時間 化合物Aの保持時間 ピーク高さ 半値幅
化合物ごとに保持時間(tR)が異なる tRの比較から同一化合物かどうか定性的評価が可能 ただしtRが偶然同じ別化合物の可能性は完全には否定できない 機構の異なる別のクロマトグラフィーでのtRの評価も必須

8 定性分析・定量分析 教科書P209 図3-42 化合物Bの保持時間 化合物Aの保持時間 ピーク高さ 半値幅 保持容量(VR) = tR•F
F: 単位時間当たりの移動相（溶媒）の流速 (mL/min) VR: サンプルがカラムから溶出するまでの移動相（溶媒）体積

9 理論段数・理論段高さ 化合物Bの保持時間 化合物Aの保持時間 ピーク高さ 半値幅 理論段数 Nが大きい程ピークの半値幅が狭い
= 分離度のよいカラム 理論段高さ カラム長(L)をNで割った理論段 一段当たりの高さ

10 保持比（質量分布比） 化合物Bの保持時間 化合物Aの保持時間 ピーク高さ 半値幅 または、質量分布比; キャパシティファクター 保持比

11 分離係数・分離度 化合物Bの保持時間 化合物Aの保持時間 ピーク高さ 半値幅 分離係数 分離度

12 シンメトリー係数 シンメトリー (symmetry) = 対称性 シンメトリー係数 (S)：溶出ピークの対称性の指標 W0.05h S =
2f ピークは対称 なのが良い 対称の時: S = 1 テーリング時: S > 1 リーディング時: S < 1 テーリング：ピークの後ろ側がだらっとする リーディング：ピークの前側がだらっとする

13 定性分析・定量分析 教科書P209 図3-42 化合物Bの保持時間 化合物Aの保持時間 ピーク高さ ピーク 面積 同一化合物では
ピーク面積 ∝ サンプル量 (mol) 定量分析が出来る理由 ピーク高さ ∝ サンプル量 (mol)

14 保持比（質量分布比） 化合物Bの保持時間 化合物Aの保持時間 ピーク高さ 半値幅 ピーク 面積 同一化合物では 化合物A 化合物B
ピーク面積A ∝ サンプル量 (x mol) AA = C1A•x AB = C1B•x 化合物ごとに異なる 化合物ごとに比例定数 (C1A, C1B) を決めれば面積から定量出来る

15 定量（検量線） 化合物A AA = C1A•x 定量したい サンプルの面積値 C1Aが決定 C1は化合物ごとに異な る AA / mm2
する x1 x / mol 定量したいサンプルのモル数

16 定量（検量線）：注意点 化合物A AA = C1A•x 定量可能なサンプル量の範囲 定量したい サンプルの面積値 比例関係が確認された
AA / mm2 比例関係から外れた 検量線測定点 x1 x / mol 定量したいサンプルのモル数

17 検量線作成法 化合物A AA = C1A•x 検量線作成時の問題点 厳密なサンプル量を量りとりカラムに導入するのが難しい
x1 mol 量りとったつもりがx1+Δx mol 面積AAが、x1 molに対する真の値から ずれる AA / mm2 面積AAのずれを覚悟の上、作成した 検量線から定量する方法 x1 x2 x3 絶対検量線法 x / mol 量り取ったサンプルの絶対量を正しいとして検量線をひくため

18 検量線作成法 厳密なサンプル量を量りとりカラムに導入するのが難しい 問題点解決法 サンプルA 内標準物質 導入容量 検量線作成溶液1
x1 mM C mM v+Δv1 mL 検量線作成溶液2 x2 mM C mM v+Δv2 mL 同一濃度 導入体積 の誤差 導入体積 の誤差 内標準物質 t /s t /s サンプルA

19 検量線作成法 厳密なサンプル量を量り取りカラムに導入するのが難しい ピーク面積 AR1 AA1 AR2 AA2 導入体積 の誤差 内標準物質
t /s t /s サンプルA AR1、AR2が導入溶液体積に比例 ピーク面積比AA1/AR1、AA2/AR2 (内標準物質に対する相対量) が 体積誤差の補正されたよい値 内標準法

20 演習 ガスクロマトグラフィーに関する次の文章の正誤を答えなさい。間 違っている場合は、何が間違っているかも答えること。
液体クロマトグラフィーに関する次の文章の正誤を答えなさい。間 違っている場合は、何が間違っているかも答えること。

21 演習 クロマトグラフィーに関する次の文章の正誤を答えなさい。間 違っている場合は、何が間違っているかも答えること。

22 宿題（締切: 5/15 12:00） カラムクロマトグラフィーのパラメータ1~4について、カラム長
に依存するものと、依存しないものに分けなさい。 　　　　　　　　　　　　　その理由も答えること。