塩素系難燃剤 Dechlorane Plus（ＤＰ） 1. これまでに行った調査の報告 （前回の内容） （スライド番号 2-8 ） 2. （続） （スライド番号 9-16 ） 1.

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1 塩素系難燃剤 Dechlorane Plus（ＤＰ） 1. これまでに行った調査の報告 （前回の内容） （スライド番号 2-8 ） 2. （続） （スライド番号 9-16 ） 1

2 食事 大気 食事 大気 1. 魚試料（環境汚染物質の影響を受けやすい） 2. トータルダイエットスタディー試料（ 2012 ） ・石英繊維フィルターにより捕集した大気粉塵 予想される主要 DP 曝露源 汚染実態調査 2 を想定

3 食品試料分析フロー 食品試料 ジエチルエーテル / ヘキサン 抽出 GPC 硫酸処理 GC-HRMS 分析 JMS-800D カラム： DB-1 水洗 濃縮 Std 1ppb トータルダイエットスタディー試料 syn-DP anti-DP クロマトグラム例 濃縮 3

4 魚試料中DP濃度 スズキで最も高く、サワラ、イワシ、アジ、カンパチで比較的高い値となった PBDE の 10 ～ 100 分の 1 DP (pg g -1 wet wt) PBDE (pg g -1 wet wt) syn-anti-ΣDPƒ anti a #28#49#47#66#100#99#126#154#153ΣPBDE サワラ Hyogo, Japan0.670.841.510.567.77.425.34.4N.D.3.2N.D.3.5N.D.52 サワラ Toyama, Japan1.271.873.140.596.021.039.92.311.17.12.524.6N.D.115 サワラ Kyoto, Japan1.101.562.660.5916.968.21199.543.720.918.755.411.7364 カツオ Kochi, JapanN.D.0.37 -N.D.2.12.5N.D. 5.8N.D.10 カツオ Miyagi, JapanN.D.0.28 -N.D.2.82.5N.D. 2.8N.D.8 タイ Fukuoka, JapanN.D.0.62 -N.D.1.53.7N.D. 5 タイ Fukuoka, JapanN.D.0.45 -N.D. 3.0N.D. 3.8N.D.7 サバ Fukuoka, Japan0.921.682.600.6511.711226520.891.189.115.920468.7878 サバ Chiba, Japan0.330.831.160.721.79.216.1N.D.5.53.5N.D.12.4N.D.48 ヨコワ Nagasaki, Japan0.541.041.580.669.276.316118.467.938.711.611827.3529 舌ヒラメ Hyogo, Japan0.590.781.370.57N.D. 3.5N.D. 2.6N.D.6 イサキ Wakayama, JapanN.D. -- 1.74.0N.D. 3.5N.D.9 スズキ Hyogo, Japan6.108.0914.20.5717.425.789.39.416.25.13.132.66.8206 ヒラメ Aomori, JapanN.D.0.70 -17.91092918.862.621.415.884.019.8631 イワシ Chiba, Japan1.622.474.090.614.317.231.62.47.36.49.615.9N.D.95 アジ Hyogo, Japan1.542.153.690.582.88.121.6N.D.8.3N.D.6.89.4N.D.57 カレイ Ishikawa, Japan0.250.540.790.681.011.028.0N.D.6.4N.D.3.313.9N.D.64 タラ Hokkaido, JapanN.D. -- 2.2N.D. 2 カンパチ Unknown, Japan1.763.234.990.6517.31001994.510639.341.413824.0670 カラスガレ イ Unknown, DenmarkN.D.0.44 - 9.419.41444.419.615.8N.D.10.4N.D.223 4

5 １. 米・米加工品 2. 穀類・種実類 3. 砂糖・菓子類 4. 油脂類 5. 豆・豆加工品 6. 果実 7. 緑黄色野菜 8. 淡色野菜、海藻 9. 嗜好飲料 10. 魚介類 11. 肉・卵 12. 乳・乳製品 13. 調味料その他 1 日摂取量 (g/day) 334 176 32 10 52 107 95 184 679 72 120 111 101 食事経由 1 日 DP 推定曝露量 576 pg day −1 であることがわかった PBDE 61800 pg day −1 100 分の 1 TDS試料中DP濃度 DP (pg g -1 wet wt) PBDE (pg g -1 wet wt) Groupssyn-anti-ΣDPƒ anti a #209ΣPBDE 1------ 2------ 30.982.363.340.71153 4----75.979.1 50.941.882.820.6774.6 6------ 7------ 8------ 9------ 100.990.951.940.4931.8308 110.580.941.530.6287.294.8 12------ 13---- 186 0.6200.09 5

6 大気試料 ジクロロメタン 超音波抽出 シリカゲルカラム 硫酸処理 GC-HRMS 分析 濃縮 ハイボリウムエアーサンプラ ― 石英繊維フィルターを装着 500 L/min 、 1 週間捕集 total 5040m 3 2012.11 月～ 2013.3 月の間 大気粉塵試料分析フロー 捕集後のフィルター 6

7 DP (pg m -3 ) PBDE (pg m -3 ) filter a syn-anti-ΣDPƒ anti b #209ΣPBDE 15.59.915.40.649.8211.7 22.67.810.40.7521.123.3 33.411.014.40.768.139.9 41.86.48.20.7812.213.5 53.211.014.20.7713.815.5 61.95.27.10.7417.219.4 72.16.08.10.75 11.312.9 mean11.10.74###15.2 a sampling period 3.54.7 1Nov.21-Nov.28,2012 2Nov.29-Dec.6,2012 3Feb.13-Feb.19,2013 4Feb.20-Feb.26,2013 5Feb.28-Mar.7,2013 6Mar.7-Mar.14,2013 7Mar.14-Mar.21,2013 大気粉塵試料中DP濃度 大気経由 1 日 DP 推定曝露量 174 pg day −1 PBDE 238 pg day −1 であることがわかった 同程度 Std 100ppb 大気粉塵 呼吸率 15.7 m 3 day -1 (US EPA, 2011) 7

8 前回までのまとめ 1 ・食事、大気からの DP 曝露量を明らかにすることができた 2 ・食品試料中濃度は PBDE の 100 分の 1 程度であったが、大気中濃度は PBDE と 同程度であることがわかった 3 ・食品試料と大気試料で syn- と anti- 比に違いが見られた （生体蓄積性に差がある可能性） 8 food 580 pg / day air 170 pg/day

9 9 n=3syn-DPanti-DPdechlorane 602dechlorane 603 dechlorane 604_comA Rec.(%)10810192103113 R.S.D.(%)2114118 分析対象物 添加回収試験

10 札幌 相模原 北九州 釜山 北京 大阪 金沢 10 BDE-209 も分析 大気粉塵試料情報 捕集期間捕集地点人口 ( 百万 ) 札幌 ( 緯度 43°04‘ 54.998“, 経度 141°20' 00.366") 夏 冬 2 月 12—18 日 (2010) 8 月 9—15 日 (2010) 1.9 相模原 ( 緯度 35°34‘ 41.675“, 経度 139°23' 21.415" ) 夏 冬 2 月 12—17 日 (2010) 8 月 7—13 日 (2010) 0.72 金沢 ( 緯度 36°32‘ 51.997“, 経度 136°42' 33.188") 夏 冬 2 月 11—24 日 (2010) 8 月 9—16 日 (2010) 0.46 北九州 ( 緯度 33°53‘ 43.018“, 経度 130°49' 45.753") 夏 冬 2 月 13—19 日 (2010) 8 月 9—22 日 (2010) 0.98 釜山 ( 緯度 35°15‘ 16.53“, l 経度 129°5' 1.114") 夏 冬 2 月 12—20 日 (2010) 8 月 9—15 日 (2010) 3.6 北京 ( 緯度 40°24‘ 50.94“, 経度 116°43' 3.695") 夏 冬 1 月 25—2 月 1 日 (2010) 8 月 9—16 日 (2010) 20 大阪 * ( 緯度 34°40‘ 47.770“, 経度 135°32' 06.831") 冬 11 月 (2012)—3 月 (2013) 2.6 * 大阪はフィルター 1 週間捕集 n=7

11 11 札幌 相模原 北九州 釜山 北京 大阪 金沢 33 0 2 4 6 8 10 (pg/m 3 ) DP summer DP winter BDE-209 淮安 大連 上海 哈爾濱 DP: 大阪 > 札幌 > 相模原 > 北九州 > 金沢 > 北京 > 釜山 BDE-209: 北京 > 大阪 > 金沢 DP 以外のデクロラン類は不検出 大気粉塵中DP濃度 7,737-26,734 pg/m 3 (Wang et al. 2010) 0.4 pg/m 3 (Ma et al. 2011) 2.32-5.48 pg/m 3 (Yu et al. 2011) 3 pg/m 3 (Yang et al. 2012)

12 12 大気中 DP 濃度と都市人口との間に正の相関がみられた (R 2 = 0.87) 都市におけるヒトの様々な活動が大気中 DP の発生源に密接に関係してい る 可能性 人口 ( 百万 ) 濃度 (pg/m 3 ) 日本の都市におけるDP濃度と人口との相関性

13 ƒ anti values ƒ anti ＝ anti-DP syn-DP + anti-DP ・ anti-DP decrease by UV radiation during long-range atmospheric transport (LRAT) (Möller et al. 2010; Salamova & Hites 2011) ・ syn-DP is more bio-accumulative than anti- DP (Wu et al., 2010; Xian et al., 2011; She et al., 2013) ＋ 2 (70-80%) Diels-alder reaction cyclo-octadiene Hexachloro cyclo-pentadiene syn-DP anti-DP (Hoh et al. 2006; Wu et al. 2010) 0.7-0.8 Technical product 13 ƒ anti ＝ ƒ anti

14 大気粉塵中DPのƒ anti 値 日本都市における ƒ anti 値は釜山、北京よりも高い傾向 釜山における大気中 DP は LRAT の影響を受けている可能性 14 Technical product ƒ anti （ 0.7-0.8 ） 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 日本都市 釜山 北京

15 15 まとめ 日本の都市において、釜山や北京に比べて高濃度の DP が大気 中から検出された。 大気中 DP 濃度と都市人口との間に正の相関がみられた。 日本の各都市大気中 DP は自ら発生源を有している可能性。 日本都市における ƒ anti 値は釜山、北京よりも高い傾向。 一方で PBDE は北京で高濃度であった。 難燃剤使用状況の差を反映している可能性。