大気中有機フッ素化合物の 一斉調査について 東條俊樹 ( 大阪市立環境科学研究所 ) 竹峰秀祐 ( 兵庫県環境研究センター ) 20120317 e- シン ポ.

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1 大気中有機フッ素化合物の 一斉調査について 東條俊樹 ( 大阪市立環境科学研究所 ) 竹峰秀祐 ( 兵庫県環境研究センター ) 20120317 e- シン ポ

2 ◆ PFOS/PFOA  極めて高い残留性を示し、且つ、脂肪組織に多く偏在する 他の POPs の旧来のパターンと異なり、血液や肝臓中のタン パク質と結合するといった生物蓄積性および生物濃縮性を もつ (PFOS)  2009 年 5 月 POPs 条約の第 4 回締約国会議において製造・使用， 輸出入を禁止とする規制対象に指定 (PFOS)  USEPA による排出量等に係る自主的削減プログラム (PFOA) ◆商業的に生産された PFAS/PFCA 製品  主要な成分として直鎖で炭素数が 8 である物質 （ PFOS/PFOA ）を含む混合物  合成過程や未処理の原料にもよるが、 PFAS/PFCA 製品には、 炭素数が 4 から 13 の同族体が存在 ◆他の有機フッ素化合物  PFOS/PFOA の前駆物質（スルホンアミド類 (PFSAs) やテロ マーアルコール類 (FTOHs) ）背景背景

3 – 大気中 PFSAs や FTOHs に関する報告は、多く存在 –PFOS/PFOA を含む PFASs/PFCAs に関するものは？ ◆ PFOS/PFOA 以外の PFASs/PFCAs や PFSAs,FTOHs 以外のテロ マー類に関する情報が皆無である大気環境についても調査を実 施できる体制を構築する → 大気中 PFOS/PFOA および類縁化合物の同時分析法の 開発 ☆環境省「平成１６年度化学物質環境汚染実態調査」 （１）分析法概要 大気試料を石英濾紙に一定流量で通して PFOS 及び PFOA を同時に 捕集する。目的物質を捕集した濾紙を高速溶媒抽出装置で抽出し、そ の抽出液を固相抽出し、固相からの溶離液を濃縮後 LC/MS-SIM で定量 をする。目的目的

4 ブレークスルー実験ブレークスルー実験 PFOS/PFOA の回収率（≒ろ 紙への残存率）の範囲は、 10-88 ％ 夏季調査時の PFOS および PFOA の回収率の平均値はそ れぞれ 44%,20 ％，冬季は 69%,71 ％ 調査期間中の平均 ( 最高 ) 気温 は、 5.1(7.6) から 27(32) ℃の 範囲 PFOS/PFOA の回収率と気温 が逆相関の関係 Fig. Relationship between average air temperature and recovery efficiency of PFOA from breakthrough experiment 大気中 PFOS および PFOA を含む PFASs/PFCAs 濃度の変動は、 大気採取期間中の気温に大きく影響を受ける 大気中 PFOS および PFOA を含む PFASs/PFCAs 濃度の変動は、 大気採取期間中の気温に大きく影響を受ける

5 エアサンプラーおよび捕集材エアサンプラーおよび捕集材 ハイボリウムエアサンプラー、石英もしくはガラス繊 維ろ紙（ QFF or GFF ；粒子態を捕集）、ポリウレ タンフォーム（ PUF ；ガス態を捕集）、活性炭素繊 維ろ紙（ ACF ；テロマー類を捕集） Ｆｉｇ. Example of High-Volume Air Sampler Ref. 「 Manual on Determination of Dioxin in Ambient Air 」, Ministry of the Environment

6 添加回収試験添加回収試験 Fig. Results of Recovery Experiment for PFASs/PFCAs in QFF and PUF MPFOS/MPFOA や MPFHxA,MPFNA そ して MPFDA などは QFF 、 PUF ともに 良好な回収率 (74-100%) Fig. Results of breakthrough experiment for PFASs/PFCAs in ambient air samples (n=2) QFF からのブレークスルーは生じてい たが、 PUF に比較的鎖長の短い化合物 は効果的に吸着・保持されていた ◎ガス態および粒子態を合わせた PFASs/PFCAs 濃度の算出（特に鎖 長の短い化合物に対して）には、 QFF と PUF を併せた手法が有効

7 分析法の概要 (PFSAs/PFCAs)

8 分析法の概要 ( テロマー類 )

9 大気中 PFCs 全国一斉調査概要 【対象物質】 PFOS/PFOA 。分析可能であれば、関連化合物 ( テロマー類など ) も。 【参加機関】 関東（ 7 機関）：東京都、群馬県、神奈川県、千葉県、埼玉県、 川崎市、（国環研） 中部（ 1 機関）：（名古屋市） 関西（ 7 機関）：兵庫県、大阪府、滋賀県、京都府、奈良県、大 阪市、（神戸市） 九州（ 1 機関）：福岡県 ※（）は、夏季調査からの参加機関 【実施期間】 冬季： 2011 年 2/22-25 の連続 3 日間 夏季： 2011 年 9/5-8 の連続 3 日間

10 ◆大気中有機フッ素化合物の一斉分析法を構築するために、大気 中ダイオキシン類や PCBs の捕集に用いられるポリウレタン フォーム（ PUF ）を QFF と併せて使用することにより、安定的 にそれらの物質の大気中濃度が評価できる（＝良好な回収率が 得られる）ことを期待し、分析手法を再検討した ◆ QFF と PUF への大気中 PFASs/PFCAs の分配を見てみると、大気 採取期間（平均気温 26.6 ℃）において QFF からのブレークス ルーは生じていたが、 PUF に比較的鎖長の短い化合物は効果的 に吸着・保持されていた。従って、ガス態および粒子態を合わ せた PFASs/PFCAs 濃度の算出（特に鎖長の短い化合物に対し て）には、 QFF と PUF を併せた本手法が有効であることが分 かった ◆ H22 年度冬季大気中 PFCs 調査における PFASs/PFCAs 濃度は、 9.0~100pg/m 3 （平均 35pg/m 3 ）であり、中でも PFOS および PFOA 濃度の平均値は、環境省「平成 16 年度暴露量調査結果」 と比較して同程度であった ◆組成は、 PFSAs/PFCAs 、テロマー類ともに地点間で類似してお り、発生源プロファイルを反映している可能性が示唆されたまとめまとめ