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(International Symposium on Halogenated Persistent Organic Pollutants)

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Presentation on theme: "(International Symposium on Halogenated Persistent Organic Pollutants)"— Presentation transcript:

1 (International Symposium on Halogenated Persistent Organic Pollutants)
DIOXIN2010 (International Symposium on Halogenated Persistent Organic Pollutants) 概要報告 (財)ひょうご環境創造協会 兵庫県環境研究センター 鈴木元治

2 The Sea Water Concentration and Enantiomeric Fraction of HCHs in the Seas around Japan
Suzuki M1, Tsurukawa M1, Abe S2, Matsumura C1, Nakano T1, Kunugi M3 1Hyogo Prefectural Institute of Environmental Sciences, Japan, 2Hyogo Environmental Advancement Association, Japan, 3Tokyo University of Science, Japan ※本研究は、環境省の環境研究総合推進費(B-0905)の支援により実施されました。 Liman Current Japan Sea Voluntary passenger ships ASUKAⅡ Tsushima Current (24 September - 5 October 2009)

3 HCHsの海水中濃度 サンプリング地点 DDTsの海水中濃度 地点No.9,10は韓国の海洋投棄区域の近傍
Japan Sea HCHsの海水中濃度 Japan Sea サンプリング地点 10 11 9 8 the ocean dumping zone of Korea 7 DDTsの海水中濃度 地点No.9,10は韓国の海洋投棄区域の近傍

4 緯度とα-HCHのエナンチオマー比(EF)
r2 = 0.42 r2 = 0.69, p < 0.01 緯度とHCHのα/γ比 緯度とα-HCHのエナンチオマー比(EF) HCHは pg/Lの範囲で検出された。 韓国海洋投棄区域の近傍からHCHs、DDTsが比較的高濃度で検出された。 HCHsは日本海北部からも比較的高濃度で検出されたことから、北部における汚染源の存在が示唆された。 緯度が低くなるにつれ、HCHのα/γ比は低くなり、α-HCHのエナンチオマー比(EF)は高くなる傾向がみられた。

5 POPs candidate(1) DIOXIN(4)
CHINA POPs(5) New-POPs(1) POPs candidate(2) DIOXIN(6) PCB(4) BFRs(6) PBDD/DFs(1) Metabo-PBDEs(1) PFCs(3) DPs(6) アジアのPOPs汚染の報告数 KOREA POPs(2) New-POPs(1) POPs candidate(1) DIOXIN(4) BFRs(2) PBDD/DFs(1) PFCs(2) TAIWAN DIOXIN(3) INDIA DIOXIN(3) PCB(3) PBDD/DFs(1) BFRs(2) MALAYSIA DIOXIN(1) PBDD/DFs(1) PHILIPPINES DIOXIN(1) PBDD/DFs(1) VIETNAM DIOXIN(3) PBDD/DFs(1) BFRs(1) CAMBODIA DIOXIN(1) PBDD/DFs(1) INDONESIA DIOXIN(1) PBDD/DFs(1) BFRs(1)

6 中国、韓国、日本の食品中のPOPs 、New POPs
アジア 食品-1 中国、韓国、日本の食品中のPOPs 、New POPs !? POPs IN DIETARY SAMPLES FROM CHINA, KOREA AND JAPAN – TRENDS OF LEGACY & NEW POPs COMPARED TO POPs CANDIDATES Takasuga T1, Nouda C1, Matsukami H1, Takemori H1, Harada K2, Fujii Y2, Hitomi T2, Watanabe T3, Yang H-R2, Moon C-S4, Wang P5 and Koizumi A2

7 中国、韓国、日本の食品中のPOPs候補物質
アジア 食品-1(2) 中国、韓国、日本の食品中のPOPs候補物質 短鎖塩素化パラフィン 中国ではプラスチック工業でCPsが1950s終わりから製造開始。1980年代で数千トン、2007年で60万トン。現在140以上の工場で世界一の生産量。No.2はインドの15万トン以上。 HBCD(α,β,γ)< 0.2 ng/g-wet PFOS < 0.02 ng/g-wet

8 バイオアッセイ/機器分析によるダイオキシン様化合物の同定:二枚貝を生物指標としたアジア沿岸域の海水モニタリング
生物-1 バイオアッセイ/機器分析によるダイオキシン様化合物の同定:二枚貝を生物指標としたアジア沿岸域の海水モニタリング 工業化、都市化したエリアが比較的高濃度 IDENTIFICATION OF DIOXIN RELATED COMPOUNDS BY COMBINED IN VITRO BIOASSAY/ CHEMICAL ANALYSIS: MONITORING STUDY FOR ASIAN COASTAL WATERS USING BIVALVES AS BIOINDICATORS Someya M1, Suzuki G2, Watanabe M2, Subramanian A1, Zheng GJ3, Lam PKS3, Prudente M4, Min BY5, Zakaria MP6, Viet PH7, Tana TS8, Takahashi S1, Tanabe S1

9 PCDD/DFs,DL-PCBsだけではダイオキシン様活性を最大でも40%しか説明できない。臭素化ダイオキシン?
アジア 生物-1(2) PCDD/DFs,DL-PCBsだけではダイオキシン様活性を最大でも40%しか説明できない。臭素化ダイオキシン?

10 日本と韓国のフナ(CRUCIAN CARP)中のPOPs濃度の比較
アジア 生物-2 日本と韓国のフナ(CRUCIAN CARP)中のPOPs濃度の比較 COMPARISON OF PERSISTENT ORGANIC POLLUTANTS LEVELS IN FRESHWATER FISH (CRUCIAN CARP) BETWEEN KOREA AND JAPAN Jeong GH1, Kadokami K2, Iwamura T2, Kajiwara Y3, Choi, K4, Joo CH5

11 日本と韓国のフナ(CRUCIAN CARP)中のDIOXIN濃度の比較
アジア 生物-2(2) 日本と韓国のフナ(CRUCIAN CARP)中のDIOXIN濃度の比較 燃焼 除草剤(PCP、CNP)

12 POPs candidate(1) DIOXIN(4)
CHINA POPs(5) New-POPs(1) POPs candidate(2) DIOXIN(6) PCB(4) BFRs(6) PBDD/DFs(1) Metabo-PBDEs(1) PFCs(3) DPs(6) アジアのPOPs汚染の報告数 KOREA POPs(2) New-POPs(1) POPs candidate(1) DIOXIN(4) BFRs(2) PBDD/DFs(1) PFCs(2) TAIWAN DIOXIN(3) INDIA DIOXIN(3) PCB(3) PBDD/DFs(1) BFRs(2) MALAYSIA DIOXIN(1) PBDD/DFs(1) PHILIPPINES DIOXIN(1) PBDD/DFs(1) VIETNAM DIOXIN(3) PBDD/DFs(1) BFRs(1) CAMBODIA DIOXIN(1) PBDD/DFs(1) INDONESIA DIOXIN(1) PBDD/DFs(1) BFRs(1)

13 インド 大気 インドのPCB大気中濃度 インドの特徴 ・船艇解体工場が世界シェア38%→インド西海岸(Mumbai)に多い
※PCB含有量: t /商業船 ・e-wasteの増加(150,000 t/year) →New Delhiに多い PCB大気中濃度  pg/m3 主要都市でe-waste量と正の相関(p<0.05) PCBs IN THE ATMOSPHERE OF SEVEN MAJOR INDIAN CITIES Paromita Chakraborty1,3, Gan Zhang1,2, Paul K.S. Lam 3 and Kevin C Jones4

14 インドのe-waste再生工場の従業員と海岸沿いの住民の血清中の有機汚染物質濃度
3200 690 450 340 130 60 Japan Sweden Canada ACCUMULATION FEATURES OF ANTHROPOGENIC AND NATURALLY PRODUCTED ORGANOHALOGEN COMPOUNDS IN HUMAN SERUM FROM INDIAN E-WASTE RECYCLING WORKERS AND RESIDENTS NEAR COASTAL AREAS Akifumi Eguchi1, Kei Nomiyama1, Annamalai Subramanian1, Peethambaram Parthasarathy2, Kesav A. Bulbule3, Shin Takahashi1, Shinsuke Tanabe1

15 POPs candidate(1) DIOXIN(4)
CHINA POPs(5) New-POPs(1) POPs candidate(2) DIOXIN(6) PCB(4) BFRs(6) PBDD/DFs(1) Metabo-PBDEs(1) PFCs(3) DPs(6) アジアのPOPs汚染の報告数 KOREA POPs(2) New-POPs(1) POPs candidate(1) DIOXIN(4) BFRs(2) PBDD/DFs(1) PFCs(2) TAIWAN DIOXIN(3) INDIA DIOXIN(3) PCB(3) PBDD/DFs(1) BFRs(2) MALAYSIA DIOXIN(1) PBDD/DFs(1) PHILIPPINES DIOXIN(1) PBDD/DFs(1) VIETNAM DIOXIN(3) PBDD/DFs(1) BFRs(1) CAMBODIA DIOXIN(1) PBDD/DFs(1) INDONESIA DIOXIN(1) PBDD/DFs(1) BFRs(1)

16 パッシブサンプラーによるインドネシア大気のPBDEs、HBCDs及び新規BFRs
PBDEs(Di –Hepta)pg/m3 Indonesia:1.4-71 India (Chennai 181) Singapore Japan South Korea China < Europe regions East-central U.S. 100±35 ※既存の研究のほとんどはガス態のBDE-209を測定していない。 CONCENTRATIONS OF PBDEs, HBCDs AND TWO NOVELS OF BFRs IN ATMOSPHERE DERIVED BY PASSIVE AIR SAMPLER FROM VARIOUS LOCATIONS IN AND AROUND JAKARTA, INDONESIA Sudaryanto A1,2, Riyadi AS2, Setiawan IE2, Ilyas, M2,3, Isobe T1, Takahashi S3 and Tanabe S3

17 POPs candidate(1) DIOXIN(4)
CHINA POPs(5) New-POPs(1) POPs candidate(2) DIOXIN(6) PCB(4) BFRs(6) PBDD/DFs(1) Metabo-PBDEs(1) PFCs(3) DPs(6) アジアのPOPs汚染の報告数 KOREA POPs(2) New-POPs(1) POPs candidate(1) DIOXIN(4) BFRs(2) PBDD/DFs(1) PFCs(2) TAIWAN DIOXIN(3) INDIA DIOXIN(3) PCB(3) PBDD/DFs(1) BFRs(2) MALAYSIA DIOXIN(1) PBDD/DFs(1) PHILIPPINES DIOXIN(1) PBDD/DFs(1) VIETNAM DIOXIN(3) PBDD/DFs(1) BFRs(1) CAMBODIA DIOXIN(1) PBDD/DFs(1) INDONESIA DIOXIN(1) PBDD/DFs(1) BFRs(1)

18 syn- とaiti-の2つの立体異性体をもつ
Dechlorane Plus(DP) OxyChem 社によって製造されており、米EPAは、年間100万ポンド(454トン)以上製造される高生産量化合物に 指定。 難燃剤として工業用ポリマーに添加され、電気ケーブルやワイヤーコンピューターのコネクター、あるいはプラスチック屋根材に使用 生物蓄積性は? 毒性は? 定量的構造活性相関(QSAR)データによると、生物蓄積性は高くない DP は環境中に残留し魚類に蓄積することを示す最初の証拠が2006年に発表(Environ. Sci. Technol. 2006, 40 (4), )。 ハウスダスト中からDPを検出 (2007, ES&T (DOI: /es071716y) syn- とaiti-の2つの立体異性体をもつ

19 中国南部のe-廃棄物リサイクル地帯及び工業地帯の表層土壌のDP汚染レベル及び異性体パターン
In brief, soil samples were extracted with 1:1 n-hexane:acetone (v:v) for 48 h in Soxhlet extractors. And then the extracts were cleaned on multi-layer silica/alumina columns (1-cm internal diameter, i.d.). The column was eluted with 10 mL n-hexane and 70 mL 1:1 (v:v) n-hexane: dichloromethane. The second elution was concentrated to 200 μL under a gentle nitrogen stream and spiked with the internal standard 13C-PCB-208 before instrumental analysis. DP analysis was performed using an Agilent 7890A gas chromatograph coupled to an Agilent 5975C mass spectrograph (GC/MS) in negative chemical ionization mode. A 15-m DB-5-HT MS column was used, and the GC oven temperature program was set as follows: 110°C (5 min), then 20°C/min to 200°C (4.5 min), and finally 7.5°C/min to 300 °C (16 min). The monitored and quantitative ions were: m/z and Levels and isomer profiles of Dechlorane Plus in surface soils from e-waste recycling areas and industrial areas in South China Zhiqiang Yu, Shutao Gao, Huiru Li, Jingzhi Wang, Guoying Sheng, Jiamo Fu

20 中国DP-1(2) DP levels at the e-waste recycling site of QY were similar to those in suspended particles (average 3,930 ng/g) and surficial sediments from a reservoir near the e-waste recycling plants in QY. All these values were higher than that of the Niagara River (5.9–920 ng/g), which passes by a DP manufacturing plant.

21 fanti = anti-DP/ anti-DP + syn-DP
製品中の組成とほとんど同じ

22 中国DP-2 中国南部の都市の室内及び室外のDP濃度 DPの分析方法2
PUF plugs and QFFs were Soxhlet extracted with acetone:hexane mixture (1:1)and then cleaned and fractionated on acid/basic multilayer silica gel columns. The final extracts were concentrated to 200μL and then analyzed by an Agilent 7890 series gas chromatograph coupled to an Agilent 5975C mass spectrometer (GC/MS). A 15m DB-5-HT MS column (250 um i.d; 0.25 um film thickness; J&W Scientific, Folsom, CA) was used for the DP analysis. Dechlorane plus in in- and outdoor air of an urban city in Southern China Ren GF1,2, Yu ZQ1, Ma ST1, Chen LG1, Luo XF2, Sheng GY1, Fu JM1,2

23 中国DP-2(2)

24 中国DP-2(3) 分解? 吸引よりも経口摂取暴露が大きい

25 中国のe-wasteリサイクルエリアに生息する水鳥中のハロゲン系難燃剤の生物濃縮性について
中国DP-3 中国のe-wasteリサイクルエリアに生息する水鳥中のハロゲン系難燃剤の生物濃縮性について 水鳥中の濃度 新規ハロゲン系難燃剤 dechlorane plus (DP), pentabromotoluene (PBT), 2, 3, 4, 5, 6-pentabromoethyl benzene (PBEB), 1, 2-bis (2, 4, 6-tribromophenoxy) ethane (BTBPE), PBDEs > 安定同位体(δ15N)により、生物濃縮性を確認 PBDEs、PBEB、PBTの濃度レベルは、食物連鎖に沿った鳥の種における栄養段階(δ15N)との相関が高いことから、生物濃縮の可能性がある。anti-DPは負の相関があることから、代謝が進行し、生物濃縮が起きないことが説明された。 BIOACCUMULATION OF PBDES AND SEVERAL NON-PBDE FRS IN WATERBIRDS FROM AN E-WASTE RECYCLING REGION IN SOUTH CHINA Xiao-Jun Luo, Xiu-Lan Zhang, She-Jun Chen, Bi-Xian Mai

26 中国北部の海域におけるDechlorane、Dechlorane Plus、 Dechlorane602、603、604
中国DP-4 中国北部の海域におけるDechlorane、Dechlorane Plus、 Dechlorane602、603、604 南部のe-waste再生工場に匹敵 CONCENTRATION OF DECHLORANE, DECHLORANE PLUS, DECHLORANES 602, 603 AND 604 IN MARINE ENVIRONMENT OF NORTHERN CHINA Jia HL1*, Liu XJ1, Wang DG1, Yang M1, Qi H2, Liu LY2, Sverko ED3, Reiner EJ4, Shen L4, Li YF3,1, 2

27 中国DP-4(2) syn-DPリッチ

28 中国DP-5 大連における大気中DPの季節変動
logKoaが14であり、過去の調査でも90%以上が粒子態に存在したことから粒子態のみを分析 温度に依存しない 幾何平均1.75±2.08 pg/m3      (参考)シカゴ 3.2±4.1 pg/m3       中国中央都市 15.6±15.1 pg/m3 LEVELS, COMPOSITIONAL PROFILES, AND SEASONAL VARIATION OF DECHLORANE PLUS IN AIR OF DALIAN, A NORTHEASTERN CHINESE CITY Yang M1, Wang DG1, Ma WL2, Jia HL1, Sverko E3, Li YF3,1,2

29 中国北東地域の排水処理施設におけるDechloraneの生成
中国DP-6 中国北東地域の排水処理施設におけるDechloraneの生成 排水fsyn = 0.25±0.06 最大96%除去 粒子への吸着や沈着が要因? 汚泥fsyn = 0.25±0.06 OCCURRENCE OF DECHLORANE IN A WASTEWATER TREATMENT PLANT OF NORTHEAST CHINA Qi H1*, Liu LY1, Ren NQ1, Sverko E2,3, Huang J1, Shen XD1, Jia HL4, Reiner EJ5, Shen L5, Li YF2, 1,4

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34 オリンピック中は全ての地点で<600fg TEQ/m3
China 1 DIOXIN VARIATIONS OF ATMOSPHERIC POLYCHLORINATED DIBENZO-P-DIOXINS AND POLYCHLORINATED FURANS BEFORE AND DURING BEIJING OLYMPIC GAMES Li Y M, Wang P, Ding L, Li X M, Zhang Q H, Jiang G B State Key Laboratory of Environmental Chemistry and Ecotoxicology, Research Center for Eco-Environmental Sciences, Chinese Academy of Sciences オリンピック中は全ての地点で<600fg TEQ/m3 気温が10℃以上低下したことによる濃度上昇

35 インドでのPCBs、PBDEs、HBCDsのヒト暴露評価
India 2-1 インドでのPCBs、PBDEs、HBCDsのヒト暴露評価 母乳汚染 PCB:発展途上国(中国、カンボジア、フィリピン) <<インド<先進国、ベトナム PBDE:インド=アジア、ヨーロッパ諸国<カナダ、USA(2桁) 魚汚染 PCB:発展途上国(香港、インドネシア) <インド     <先進国(オーストラリア、日本) PBDE:インド=アジアの発展途上国、<USA HBCDs:インド<アジアの発展途上国 ASSESSMENT OF HUMAN EXPOSURE TO PCBs AND BFRs IN INDIA Devanathan G1, Babu A2, Sudaryanto A1, Isobe T1, Asante KA1, Subramanian A1, Takahashi S1 and Tanabe S1.

36 インドでのPCBs、PBDEs、HBCDsのヒト暴露評価2 カンボジア、インドネシア<インド<日本、オーストラリア
India 2-2 インドでのPCBs、PBDEs、HBCDsのヒト暴露評価2 HQ (Hazard quotient) = estimated daily intakes of chemicals (DIs) / reference dose (RfDs) カンボジア、インドネシア<インド<日本、オーストラリア

37 Korea 1 韓国 PBDEs摂取量;25.8 pg/day PBDEs
DIETARY EXPOSURE TO PBDEs IN KOREA Seo JJ 1, Shin JH1, Jung KK2, and Kang IH2 1Korea Basic Science Institute, Seoul, Korea; 2 National Institute of Toxicological Research, Seoul, Korea 韓国 PBDEs摂取量;25.8 pg/day

38 China 1 中国 PBDEs摂取量;3700-61300 pg/day PBDEs
DIETARY INTAKE OF POLYBROMINATED ETHERS IN DIFFERENT AREAS IN CHINA Jingguang Li, Lei Zhang, Yunfeng Zhao, Sheng Wen, Yongning Wu National Institute of Nutrition and Food Safety, 29 Nanwei Road, Beijing, China 中国 PBDEs摂取量; pg/day

39 India EMISSION POTENTIAL OF UNINTENTIALLY PRODUCED POPS IN NORTHERN AND EASTERN STATES OF INDIA Sharma Mita1, Singh Sharandeep2 , Kamyotra JS3 1SEE, Central pollution Control Board, Delhi, 2AEE, Central Pollution Control Board, Delhi,3Member Secretary, Central Pollution Control Board , Delhi 1692

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41 コンジェナーパターンは燃焼パターンではなく自然由来
検出されたほとんどのPBDD/DFsはCALUX活性を評価するデータがない。今後の課題

42 Korea 1 HCB; 41.2-344.3 pg/m3 DDTs; N.D.-47.55 pg/m3
The result of national wide survey on organochlorine pesticides in Korea atmosphere Jin Soo Parka, Sun Kyoung Shina, Woo Il Kima, Seung Ryul Hwanga, Su Yeong Leea, Byung Hoon Kimb,Dong Hoon Kima, and Jin Won Chun a aDivision of Chemical Behavior Research, Department of Environmental Health Risk Research, National Institute of Environmental Research, Environmental Research Complex. bChemical Management Division, Ministry of Environment, Republic of Korea. HCB; pg/m3 DDTs; N.D pg/m3 Chlordanes; N.D pg/m3 Heptachlors; N.D pg/m3 Dieldrins; N.D pg/m3

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