機器分析学 X線による分析法 ー回折法ー (単結晶)X線結晶構造解析 粉末X線回折法 ーその他 X線分光法 等ー

紫外可視分光法 波長 短 長 マイクロ 波 γ線 Ｘ線 赤外線 ラジオ波 高 E (光子のエネルギー;単位: J) 低 分子の 回転運動 10-12 10-11 10-10 10-9 10-8 10-7 10-6 10-5 10-4 10-3 10-2 10-1 100 (m) 紫外線 可視光線 マイクロ 波 γ線 Ｘ線 赤外線 ラジオ波 分子の 回転運動 核スピンの 反転 物理現象 分子振動 回転 分光法 赤外分光法 NMR 分光法 測定法 ラマン 分光法 ESR 分光法 蛍光 分光法 CD, ORD 旋光度 分光法

紫外可視分光法 波長 短 長 マイクロ 波 γ線 Ｘ線 赤外線 ラジオ波 高 E (光子のエネルギー;単位: J) 低 電子による 10-12 10-11 10-10 10-9 10-8 10-7 10-6 10-5 10-4 10-3 10-2 10-1 100 (m) 紫外線 可視光線 マイクロ 波 γ線 Ｘ線 赤外線 ラジオ波 電子による Ｘ線の弾性散乱 分子の 回転運動 核スピンの 反転 物理現象 分子振動 回転 分光法 赤外分光法 Ｘ線結晶構造 解析 NMR 分光法 測定法 ラマン 分光法 ESR 分光法 蛍光 分光法 CD, ORD 旋光度 回折法 分光法

Ｘ線分析法 Ｘ線吸収分光法 (XANES, EXAFS) 原子によるＸ線吸収を観測する分光法 蛍光Ｘ線分光法 2019/4/8 Ｘ線分析法 Ｘ線吸収分光法 (XANES, EXAFS) 原子によるＸ線吸収を観測する分光法 蛍光Ｘ線分光法 原子が発する蛍光Ｘ線 (低エネルギー(= 波長)) を観測 する分光法 Ｘ線結晶構造解析 Ｘ線回折を利用して、分子の　　　　　　　構造 (化学構 造ではない) を決定する手法 粉末Ｘ線回折法 結晶　　　　　　　を検出する手法。Ｘ線回折を利用して 結晶格子の違い (結晶相) を評価する手法。

Ｘ線分析法 Ｘ線吸収分光法 (XANES, EXAFS) 原子によるＸ線吸収を観測する分光法 蛍光Ｘ線分光法 2019/4/8 Ｘ線分析法 Ｘ線吸収分光法 (XANES, EXAFS) 原子によるＸ線吸収を観測する分光法 蛍光Ｘ線分光法 原子が発する蛍光Ｘ線 (低エネルギー(= 長 波長)) を観測 する分光法 長 Ｘ線結晶構造解析 Ｘ線回折を利用して、分子の　　三次元　　構造 (化学構 造ではない) を決定する手法 三次元 粉末Ｘ線回折法 結晶　　多形　　　を検出する手法。Ｘ線回折を利用して 結晶格子の違い (結晶相) を評価する手法。 多形

Ｘ線分析法 Ｘ線吸収分光法 (XANES, EXAFS) 原子によるＸ線吸収を観測する分光法 蛍光Ｘ線分光法 2019/4/8 Ｘ線分析法 Ｘ線吸収分光法 (XANES, EXAFS) 原子によるＸ線吸収を観測する分光法 蛍光Ｘ線分光法 原子が発する蛍光Ｘ線 (低エネルギー(= 長 波長)) を観測 する分光法 Ｘ線結晶構造解析 Ｘ線回折を利用して、分子の　　三次元　　構造 (化学構 造ではない) を決定する手法 粉末Ｘ線回折法 結晶　　多形　　　を検出する手法。Ｘ線回折を利用して 結晶格子の違い (結晶相) を評価する手法。

2019/4/8 Ｘ線回折とは 波の回折（波の干渉）：強め合う場合（位相がそろっている場合） ＋

2019/4/8 Ｘ線回折とは 波の回折（波の干渉）：弱め合う場合（逆位相の場合） ＋

Ｘ線回折とは Ｘ線回折はちょうど良い角度のときだけ起こる 出典：イメージから学ぶ構造解析法（第２版）定金豊 著、京都廣川書店 2019/4/8 Ｘ線回折とは Ｘ線回折はちょうど良い角度のときだけ起こる 出典：イメージから学ぶ構造解析法（第２版）定金豊 著、京都廣川書店

2019/4/8 Ｘ線回折とは 波の回折（波の干渉）：強め合う場合 θ θ

2019/4/8 Ｘ線回折とは 波の回折（波の干渉）：強め合う場合 θ θ θ 1波長のずれ 2波長のずれ 3波長のずれ

2019/4/8 Ｘ線回折とは 波の回折（波の干渉）：強め合う場合 θ θ θ d 1波長のずれ d = d sinθ 面間隔 d

Ｘ線回折とは 2d sinθ = nλ 波の回折（波の干渉）：強め合う場合 θ θ θ d d 波長×nのずれ ＋ = 2d sinθ 2019/4/8 Ｘ線回折とは 波の回折（波の干渉）：強め合う場合 2d sinθ = nλ θ θ θ d d 波長×nのずれ ＋ = 2d sinθ = nλ 面間隔 d

Ｘ線回折とは 2d sinθ = nλ nλ d = 2sinθ d = f(θ) 波の回折（波の干渉）：強め合う場合 θ θ 2019/4/8 Ｘ線回折とは 波の回折（波の干渉）：強め合う場合 2d sinθ = nλ 2sinθ nλ d = θ θ 面間隔d(分解能) は角度θの関数 θ d d = f(θ) d 面間隔 d = 分解能

2019/4/8 Ｘ線回折とは 回折X線 入射X線と回折 X線のなす角度 2θ 回折X線 θ d 面間隔 θ 入射X線

Ｘ線分析法 Ｘ線吸収分光法 (XANES, EXAFS) 原子によるＸ線吸収を観測する分光法 蛍光Ｘ線分光法 2019/4/8 Ｘ線分析法 Ｘ線吸収分光法 (XANES, EXAFS) 原子によるＸ線吸収を観測する分光法 蛍光Ｘ線分光法 原子が発する蛍光Ｘ線 (低エネルギー(= 長波長)) を観測 する分光法 Ｘ線結晶構造解析 Ｘ線回折を利用して、分子の三次元構造 (化学構造では ない) を決定する手法 粉末Ｘ線回折法 結晶多形を検出する手法。Ｘ線回折を利用して結晶格子 の違い (結晶相) を評価する手法。

Ｘ線結晶構造解析 回折点 格子状に並んでいる (厳密には逆空間中) 格子点 (h, k, l) で 各回折点を指定できる 2019/4/8 Ｘ線結晶構造解析 南江堂 パートナー分析化学II 回折点 格子状に並んでいる (厳密には逆空間中) 格子点 (h, k, l) で 各回折点を指定できる 各回折点は固有の強度を有している X線回折データ 格子点 (h, k, l) の 回折(X線)強度 逆フーリエ変換（コンピュータによる計算） 電子密度

Ｘ線結晶構造解析 回折点 格子状に並んでいる (厳密には逆空間中) 格子点 (h, k, l) で 各回折点を指定できる 2019/4/8 Ｘ線結晶構造解析 南江堂 パートナー分析化学II 回折点 格子状に並んでいる (厳密には逆空間中) 格子点 (h, k, l) で 各回折点を指定できる 各回折点は固有の強度を有している X線回折データ 格子点 (h, k, l) の 回折(X線)強度 逆フーリエ変換（コンピュータによる計算） 電子密度 電子密度への原子の割当 一次データ = 三次元構造の決定 (二次データ)

Ｘ線の散乱 Ｘ線を散乱させる本体： 電子 散乱Ｘ線は電子(電子密度) の情報を持っている。 入射Ｘ線 散乱Ｘ線 e− 2019/4/8 Ｘ線の散乱 Ｘ線を散乱させる本体： 電子 散乱Ｘ線は電子(電子密度) の情報を持っている。 入射Ｘ線 散乱Ｘ線 e− 散乱Ｘ線 = f(電子密度) y = f(x) yはxの関数の意

Ｘ線の散乱 y = f(x) Ｘ線回折 散乱Ｘ線の干渉 yはxの関数の意 Σ(散乱X線) 散乱X線を 足し合わせ るの意 2019/4/8 Ｘ線の散乱 y = f(x) Ｘ線回折 散乱Ｘ線の干渉 yはxの関数の意 Σ(散乱X線) 散乱X線を 足し合わせ るの意 Ｘ線を散乱させる本体： 電子 散乱Ｘ線 e− 入射Ｘ線 回折Ｘ線 入射Ｘ線 散乱Ｘ線 散乱Ｘ線 = f(電子密度) e− 回折Ｘ線 = Σ(散乱X線) 散乱Ｘ線 e− 入射Ｘ線 回折Ｘ線 = f1(電子密度) 電子密度 = f2 (回折Ｘ線) 即ち、

Ｘ線分析法 Ｘ線吸収分光法 (XANES, EXAFS) 原子によるＸ線吸収を観測する分光法 蛍光Ｘ線分光法 2019/4/8 Ｘ線分析法 Ｘ線吸収分光法 (XANES, EXAFS) 原子によるＸ線吸収を観測する分光法 蛍光Ｘ線分光法 原子が発する蛍光Ｘ線 (低エネルギー(= 長波長)) を観測 する分光法 Ｘ線結晶構造解析 Ｘ線回折を利用して、分子の三次元構造 (化学構造では ない) を決定する手法 粉末Ｘ線回折法 結晶多形を検出する手法。Ｘ線回折を利用して結晶格子 の違い (結晶相) を評価する手法。

結晶多形 (結晶相) とは 同一分子が結晶内で、異なる配置で並んだ結晶を作る現象 結晶A 結晶B 結晶相の異なる結晶では、結晶（即ち薬物）の 2019/4/8 結晶多形 (結晶相) とは 同一分子が結晶内で、異なる配置で並んだ結晶を作る現象 結晶A 結晶B 結晶相の異なる結晶では、結晶（即ち薬物）の 溶解速度が異なる！！！ バイオアベーラビリティ (腸管吸収速度等) に違いがでる！！！ 薬の化合物の重要な規格の一つ

結晶多形とは nλ d = 2sinθ 同一分子が結晶内で、異なる配置で並んだ結晶を作る現象 結晶A 結晶B 結晶格子が変化 d1 d2 2019/4/8 結晶多形とは 同一分子が結晶内で、異なる配置で並んだ結晶を作る現象 結晶A 結晶B 結晶格子が変化 d1 d2 単位格子 単位格子 2sinθ nλ d = 面間隔 d が変化 角度θが変化 粉末X線の回折点の 　　 (パターン) の変化

結晶多形とは nλ d = 2sinθ 同一分子が結晶内で、異なる配置で並んだ結晶を作る現象 結晶A 結晶B 結晶格子が変化 d1 d2 2019/4/8 結晶多形とは 同一分子が結晶内で、異なる配置で並んだ結晶を作る現象 結晶A 結晶B 結晶格子が変化 d1 d2 単位格子 単位格子 2sinθ nλ d = 面間隔 d が変化 角度θが変化 粉末X線の回折点の 　　 (パターン) の変化 位置

粉末Ｘ線回折 2θ nλ d = 2sinθ 粉末微結晶 (多数) 360° あらゆる方向に回折 回折点が にならぶ 円周上 2019/4/8 粉末Ｘ線回折 南江堂 パートナー分析化学II 2θ 粉末微結晶 (多数) 出典: Wikipedia 360° あらゆる方向に回折 回折点が　　　　　　にならぶ 円周上 元を正せば、単結晶の回折点 θ d 面間隔 2sinθ nλ d = 面間隔 d の情報 結晶格子の情報 結晶多形の確認

粉末Ｘ線回折 2θ 粉末微結晶 (多数) 360° あらゆる方向に回折 回折点が にならぶ 円周上 2019/4/8 粉末Ｘ線回折 南江堂 パートナー分析化学II 2θ 粉末微結晶 (多数) 出典: Wikipedia 360° あらゆる方向に回折 回折点が　　　　　　にならぶ 円周上 回折像の赤線に沿って回折X線強度をプロットすると 回折X線 強度 2θ （回折角）

粉末Ｘ線回折 2θ tan(2θ) = H／L H よって、2θ = tan-1(H／L) L θ = {tan-1(H／L)}／2 2019/4/8 粉末Ｘ線回折 南江堂 パートナー分析化学II tan(2θ) = H／L 2θ H よって、2θ = tan-1(H／L) L θ = {tan-1(H／L)}／2 粉末微結晶 (多数) 360° あらゆる方向に回折 回折点が　　　　　　にならぶ 円周上 回折像の赤線に沿って回折X線強度をプロットすると 回折X線 強度 2θ （回折角）

2019/4/8 粉末Ｘ線回折

2019/4/8 粉末Ｘ線回折 結晶Aの回折ピークを1/2に

粉末Ｘ線回折 nλ d = 2sinθ 結晶Aと結晶Bは回折角が 同じところにピークがある。 回折強度もほとんどそろっ ている。 2019/4/8 粉末Ｘ線回折 結晶Aと結晶Bは回折角が 同じところにピークがある。 回折強度もほとんどそろっ ている。 結晶Aと結晶Bは結晶格子 (結晶相) が同一。 2sinθ nλ d =

粉末Ｘ線回折 nλ d = 2sinθ 結晶Aと結晶Cは回折角が 異なるところにピーク。 結晶Aと結晶Cは結晶格子 (結晶相) が異なる。 2019/4/8 粉末Ｘ線回折 結晶Aと結晶Cは回折角が 異なるところにピーク。 結晶Aと結晶Cは結晶格子 (結晶相) が異なる。 このような現象：結晶多形 2sinθ nλ d =

粉末Ｘ線回折 散漫な散乱 (ハローパターン) 粉末中の化合物が結晶格子 を形成していない (非晶質)。 ＝結晶でない 2019/4/8 粉末Ｘ線回折 散漫な散乱 (ハローパターン) 粉末中の化合物が結晶格子 を形成していない (非晶質)。 ＝結晶でない 粉末中で化合物がデタラメな 向きにむいて凝集している。

Ｘ線分析法 Ｘ線吸収分光法 (XANES, EXAFS) 原子によるＸ線吸収を観測する分光法 蛍光Ｘ線分光法 2019/4/8 Ｘ線分析法 Ｘ線吸収分光法 (XANES, EXAFS) 原子によるＸ線吸収を観測する分光法 蛍光Ｘ線分光法 原子が発する蛍光Ｘ線 (低エネルギー(= 長波長)) を観測 する分光法 Ｘ線結晶構造解析 Ｘ線回折を利用して、分子の三次元構造 (化学構造では ない) を決定する手法 粉末Ｘ線回折法 結晶多形を検出する手法。Ｘ線回折を利用して結晶格子 の違い (結晶相) を評価する手法。

Ｘ線吸収分光法 (XANES, EXAFS) 原子によるＸ線吸収（分光法） E = hν = h(c/λ) 短波長 長波長 高エネルギー側 2019/4/8 Ｘ線吸収分光法 (XANES, EXAFS) 原子によるＸ線吸収（分光法） E = hν = h(c/λ) 短波長 長波長 高エネルギー側 低エネルギー側 南江堂 パートナー分析化学II

Ｘ線吸収分光法 (XANES, EXAFS) 図1 図2 左右反転 ＆拡大 （注意参照） 短波長 長波長 低エネルギー側 高エネルギー側 2019/4/8 Ｘ線吸収分光法 (XANES, EXAFS) 図1 図2 左右反転 ＆拡大 （注意参照） 短波長 長波長 低エネルギー側 高エネルギー側 高エネル ギー側 低エネル ギー側 注意：高エネルギー側が図1と図2では逆 南江堂 パートナー分析化学II

Ｘ線吸収分光法 (XANES, EXAFS) XANES 原子の価数 配位の対称性 EXAFS 中心原子に対する 配位元素の情報 2019/4/8 Ｘ線吸収分光法 (XANES, EXAFS) 図1 XANES 原子の価数 配位の対称性 EXAFS 中心原子に対する 配位元素の情報 中心原子に対する 配位原子数 低エネルギー側 高エネルギー側 中心原子と配位原子 の原子間距離 南江堂 パートナー分析化学II

配位とは 配位結合：ルイス酸とルイス塩基の共有結合性の結合 空軌道 Co2+ ルイス酸 (註) の空軌道に ルイス塩基が孤立電子対を提供し 2019/4/8 配位とは 配位結合：ルイス酸とルイス塩基の共有結合性の結合 空軌道 Co2+ ルイス酸 (註) の空軌道に ルイス塩基が孤立電子対を提供し 形成される共有結合性の結合 H2O ローンペア (孤立電子対) 註：ルイス酸：主に金属イオン 共有結合：両原子が不対電子を出し合って形成する結合 H H H H

水中の金属イオン 配位子 (リガンド) 空軌道 Co2+ H2O Co2+ H2O ローンペア (孤立電子対) 六配位正八面体構造 2019/4/8 水中の金属イオン 配位子 (リガンド) 空軌道 Co2+ Co2+ H2O H2O ローンペア (孤立電子対) 六配位正八面体構造 アクア錯体：水分子が配位結合した金属-水分子複合体 錯体：金属イオンが形成する配位結合性の複合体 配位子：ローンペアを持つ分子（H2O, NH3, ピリジン等）

Ｘ線分析法 Ｘ線吸収分光法 (XANES, EXAFS) 原子によるＸ線吸収を観測する分光法 蛍光Ｘ線分光法 2019/4/8 Ｘ線分析法 Ｘ線吸収分光法 (XANES, EXAFS) 原子によるＸ線吸収を観測する分光法 蛍光Ｘ線分光法 原子が発する蛍光Ｘ線 (低エネルギー(= 長波長)) を観測 する分光法 Ｘ線結晶構造解析 Ｘ線回折を利用して、分子の三次元構造 (化学構造では ない) を決定する手法 粉末Ｘ線回折法 結晶多形を検出する手法。Ｘ線回折を利用して結晶格子 の違い (結晶相) を評価する手法。

蛍光Ｘ線分光法 一次X線 エネルギー M殻 L殻 蛍光X線 エネルギー K殻 E = hν = h(c/λ) 2019/4/8 蛍光Ｘ線分光法 エネルギー 準位 一次X線 エネルギー M殻 L殻 蛍光X線 エネルギー K殻 E = hν = h(c/λ) K, L, M殻のエネルギー準位が元素固有 元素の同定

冬休みの宿題 宿題 粉末X線回折において回折パターンから結晶相が判別できる 理由を、論理飛躍なく説明しなさい。 2019/4/8 冬休みの宿題 粉末X線回折において回折パターンから結晶相が判別できる 理由を、論理飛躍なく説明しなさい。 宿題 絶対配置R体の化合物の比旋光度が30°であった。この化合物の 濃度2 g/mLの溶液を光路長20 cmのセルに入れた時の旋光度を 求めなさい。 (予習) 成功している人と、そうでない人は、何が一番異なるので しょうか？

演習 Ｘ線が結晶の格子面に対して下図のように角度θで入射し、角 度θで散乱（反射）している（前提条件）。 2019/4/8 演習 Ｘ線が結晶の格子面に対して下図のように角度θで入射し、角 度θで散乱（反射）している（前提条件）。 この時、角度 a, b が a = θ, b = 2θとなることを証明しなさい。 θ θ d a 面間隔 d b d

演習 角度 a, b が a = θ, b = 2θとなることを証明しなさい。 θとaに挟まれた角をcと すると 2019/4/8 演習 角度 a, b が a = θ, b = 2θとなることを証明しなさい。 θとaに挟まれた角をcと すると a + c = 90° eq.1 θ θ θ + c = 90° eq.2 c d a eq.1とeq.2の差をとると a + c = 90° d −) θ + c = 90° b d a − θ = 0° 即ち、 a = θ

演習 角度 a, b が a = θ, b = 2θとなることを証明しなさい。 角度 d, e, f, g, h を図の ように定義する。 2019/4/8 演習 角度 a, b が a = θ, b = 2θとなることを証明しなさい。 角度 d, e, f, g, h を図の ように定義する。 ∠d (= ∠k) = ∠f = ∠h d e k θ θ a よって ∠h = θ d ∠g = ∠e = θ d b g f θ θ θ h d ∠b = ∠g + ∠h = θ + θ = 2θ

宿題 以下の文章から読み取れることを書き出しなさい。 例）A氏が軽井沢でゴルフをする時はいつも、40人近い長野 2019/4/8 宿題 以下の文章から読み取れることを書き出しなさい。 例）A氏が軽井沢でゴルフをする時はいつも、40人近い長野 県警の警察官が警護に当たるのが常だった。 16歳の少年が郷里の新潟県から出稼ぎに上京したのは1934年 （昭和９年）のことだった。 余裕があれば以下の課題もやってみて下さい。 「定性(分析)」とはどのような分析かを説明しなさい（この 言葉の辞書の編集者になった気持ちで）。

宿題 以下の文章から読み取れることを書き出しなさい。 16歳の少年が郷里の新潟県から出稼ぎに上京したのは1934年 2019/4/8 宿題 以下の文章から読み取れることを書き出しなさい。 16歳の少年が郷里の新潟県から出稼ぎに上京したのは1934年 （昭和９年）のことだった。 16歳で働く＞少年の学歴は中学以下 16歳で働く＞この時代はこの年齢で腹をくくって働かなけれ ばならない時代 16歳で出稼ぎに出なければならない＞家は裕福ではないかも 1934年は第二次世界大戦の少し前＞日本の世界の中の立ち位 置は発展途上国＞国全体がまだ貧しい時期 新潟県は雪国＞冬は雪で閉ざされる＞生活も大変＞冬場の労 働が限られる＞やはり貧しさにつながる

機器分析学 熱分析法 I巻9章　p193-201

熱分析法 結晶の 熱応答性 を測定する方法 結晶: 原薬の結晶 示差熱分析法 (DTA) 測定対象の試料と基準試料を同時に加熱して、生じた 2019/4/8 熱分析法 結晶の　 熱応答性　 を測定する方法 結晶: 原薬の結晶 示差熱分析法 (DTA) 測定対象の試料と基準試料を同時に加熱して、生じた 　 温度差 　から結晶の状態を解析する手法 示差走査熱量測定法 (DSC) 　熱量　から結晶の状態を解析する手法 結晶加熱時の　質量　を測定する方法 熱質量測定法 (TG) 測定対象の試料加熱して、生じた　 質量変化 　から 結晶の状態を解析する手法

熱分析法 結晶の 熱応答性 を測定する方法 結晶: 原薬の結晶 示差熱分析法 (DTA) 測定対象の試料と基準試料を同時に加熱して、生じた 2019/4/8 熱分析法 結晶の　 熱応答性　 を測定する方法 結晶: 原薬の結晶 示差熱分析法 (DTA) 測定対象の試料と基準試料を同時に加熱して、生じた 　 温度差 　から結晶の状態を解析する手法 示差走査熱量測定法 (DSC) 　熱量　から結晶の状態を解析する手法 結晶加熱時の　質量　を測定する方法 熱質量測定法 (TG) 測定対象の試料加熱して、生じた　 質量変化 　から 結晶の状態を解析する手法

熱分析法 結晶の 熱応答性 を測定する方法 結晶: 原薬の結晶 示差熱分析法 (DTA) 測定対象の試料と基準試料を同時に加熱して、生じた 2019/4/8 熱分析法 結晶の　 熱応答性　 を測定する方法 結晶: 原薬の結晶 示差熱分析法 (DTA) 測定対象の試料と基準試料を同時に加熱して、生じた 　 温度差 　から結晶の状態を解析する手法 示差走査熱量測定法 (DSC) 　熱量　から結晶の状態を解析する手法 結晶加熱時の　質量　を測定する方法 熱質量測定法 (TG) 測定対象の試料加熱して、生じた　 質量変化 　から 結晶の状態を解析する手法

熱分析法 結晶の 熱応答性 を測定する方法 結晶: 原薬の結晶 示差熱分析法 (DTA) 測定対象の試料と基準試料を同時に加熱して、生じた 2019/4/8 熱分析法 結晶の　 熱応答性　 を測定する方法 結晶: 原薬の結晶 示差熱分析法 (DTA) 測定対象の試料と基準試料を同時に加熱して、生じた 　 温度差 　から結晶の状態を解析する手法 示差走査熱量測定法 (DSC) 　熱量　から結晶の状態を解析する手法 結晶加熱時の　質量　を測定する方法 熱質量測定法 (TG) 測定対象の試料加熱して、生じた　 質量変化 　から 結晶の状態を解析する手法

熱分析法 結晶の 熱応答性 を測定する方法 結晶: 原薬の結晶 示差熱分析法 (DTA) 測定対象の試料と基準試料を同時に加熱して、生じた 2019/4/8 熱分析法 結晶の　 熱応答性　 を測定する方法 結晶: 原薬の結晶 示差熱分析法 (DTA) 測定対象の試料と基準試料を同時に加熱して、生じた 　 温度差 　から結晶の状態を解析する手法 示差走査熱量測定法 (DSC) 　熱量　から結晶の状態を解析する手法 結晶加熱時の　質量　を測定する方法 熱質量測定法 (TG) 測定対象の試料加熱して、生じた　 質量変化 　から 結晶の状態を解析する手法

熱分析法 結晶の 熱応答性 を測定する方法 結晶: 原薬の結晶 示差熱分析法 (DTA) 測定対象の試料と基準試料を同時に加熱して、生じた 2019/4/8 熱分析法 結晶の　 熱応答性　 を測定する方法 結晶: 原薬の結晶 示差熱分析法 (DTA) 測定対象の試料と基準試料を同時に加熱して、生じた 　 温度差 　から結晶の状態を解析する手法 示差走査熱量測定法 (DSC) 　熱量　から結晶の状態を解析する手法 結晶加熱時の　質量　を測定する方法 熱質量測定法 (TG) 測定対象の試料加熱して、生じた　 質量変化 　から 結晶の状態を解析する手法

熱分析法 結晶の 熱応答性 を測定する方法 結晶: 原薬の結晶 示差熱分析法 (DTA) 測定対象の試料と基準試料を同時に加熱して、生じた 2019/4/8 熱分析法 結晶の　 熱応答性　 を測定する方法 結晶: 原薬の結晶 示差熱分析法 (DTA) 測定対象の試料と基準試料を同時に加熱して、生じた 　 温度差 　から結晶の状態を解析する手法 示差走査熱量測定法 (DSC) 　熱量　から結晶の状態を解析する手法 結晶加熱時の　質量　を測定する方法 熱質量測定法 (TG) 測定対象の試料加熱して、生じた　 質量変化 　から 結晶の状態を解析する手法

2019/4/8 示差熱分析法 (DTA) 炉の温度 基準試料の温度 測定対象の試料 基準試料 炉 測定対象試料 の温度 装置構成 時間

示差熱分析法 (DTA) 炉の温度 基準試料の温度 測定対象の試料 基準試料 測定対象試料 の温度 装置構成 DTA曲線 炉 時間 2019/4/8 示差熱分析法 (DTA) 炉の温度 基準試料の温度 測定対象の試料 基準試料 炉 測定対象試料 の温度 装置構成 DTA曲線 時間

熱質量分析法 (TG) 熱質量測定法 (TG) 測定値: 熱をかけながら、結晶の質量を測定 結晶の熱分解による 結晶水の気化 気体発生 2019/4/8 熱質量分析法 (TG) 熱質量測定法 (TG) 測定値: 熱をかけながら、結晶の質量を測定 結晶の熱分解による 気体発生 （結晶の熱分解反応） 結晶水の気化 （結晶の脱水和） 加熱 気体として失われた 質量が減少 気化した結晶水 の質量が減少

熱質量分析法 (TG) 熱質量測定法 (TG) 測定値: 結晶の質量 熱をかけながら、結晶の質量を測定 結晶の熱分解による 気体発生 2019/4/8 熱質量分析法 (TG) 熱質量測定法 (TG) 測定値: 結晶の質量 熱をかけながら、結晶の質量を測定 結晶の熱分解による 気体発生 （結晶の熱分解反応） 結晶水の気化 （結晶の脱水和） 加熱 気体として失われた 質量が減少 気化した結晶水 の質量が減少

DTA曲線＆TG曲線 TG曲線 熱質量測定法 (DTA曲線) 示差熱測定法 ① CaC2O4•H2O → CaC2O4 + H2O↑ 2019/4/8 DTA曲線＆TG曲線 TG曲線 熱質量測定法 (DTA曲線) 示差熱測定法 ① CaC2O4•H2O → CaC2O4 + H2O↑ ② CaC2O4 → CaCO3 + CO↑ ③ CaCO3 → CaO + CO2↑

宿題 「定性(分析)」とはどのような分析かを説明しなさい（この 言葉の辞書の編集者になった気持ちで）。 2019/4/8 宿題 「定性(分析)」とはどのような分析かを説明しなさい（この 言葉の辞書の編集者になった気持ちで）。 定性(分析)：おまかに性質を決定すること。 定性分析においては、「命題 」に対して、真 (yes) か偽 (no) かを決定すること。 例）水溶液中に特定の金属がいるか (yes) いない (no) かを調 べることは、典型的な定性分析。 蛍光X線分光法の説明の中で「資料物質の定性」と書いてあ るのをそのまま写された方が多かった。「資料物質の定性」 が何を指すのか曖昧。

演習 宿題 (12/22締切分） 粉末X線回折において回折パターンから結晶相が判別できる 理由を、論理飛躍なく説明しなさい。 2019/4/8 演習 粉末X線回折において回折パターンから結晶相が判別できる 理由を、論理飛躍なく説明しなさい。 宿題 (12/22締切分） 絶対配置R体の化合物の比旋光度が30°であった。この化合物の 濃度2 g/mLの溶液を光路長20 cmのセルに入れた時の旋光度を 求めなさい。 (予習) 成功している人と、そうでない人は、何が一番異なるので しょうか？

2019/4/8 冬休みの宿題 １ ２

冬休みの宿題 下のグラフは、x軸正の向きに進む周期2.0秒の正弦波 (sin波) の、時刻0秒での変位y (m) の様子を表している。 2019/4/8 冬休みの宿題 下のグラフは、x軸正の向きに進む周期2.0秒の正弦波 (sin波) の、時刻0秒での変位y (m) の様子を表している。 (a) この波の高さはいくらか。 (b) この波の振動数 (周波数) はいくらか。 (c) この波の進行速度はいくらか。 (c) 任意の時刻 t(s) の、位置 x(m) での変位 y(m) を表す式を 求めよ。