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(解答) 式(6.12)  Δp = (ΔH / ΔV )×ln (Tf / Ti)

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1 (解答) 式(6.12)  Δp = (ΔH / ΔV )×ln (Tf / Ti) ここで、 ΔtransH = 0.368×103 [J mol-1]、 ΔV = 6.957×10-6 [m3 mol-1] Ti = = [K], Tf = = [K] より、   2 従って、Δp = (0.368×103) / (6.957×10-6) ×ln(373.2/368.7) = 6.416×105 [Pa] 必要な圧力は ( )×105 [Pa] = 7.43×105 [Pa] = 7.4 [atm] 問題6.19の結果とよく一致している

2 解答 クラウジウス・クラペイロン式が適用できるのは、気相と他の相の変化である 従って、上で適用できるのは、(a), (b), (h) である

3

4 解答 クライジウス・クラペイロン式 1-ブタノールの25℃における蒸気圧 p, 標準沸点ではpo (=1 atm) ln (p / po) = -(45.90×103) / ×{(1/ ( ) -1/ ( )}            = -4.372    よって p / po = e = ×10-2 [-] p = 1.26×10-2 [atm]  (= 1.27 [kPa] = 9.59 [mmHg]) 他の物質についても同様に計算し、結果をまとめると表のようになる。 よって蒸気圧の順序は t-BuOH > 2-BuOH > i-BuOH > 1-BuOH となり、 蒸発エンタルピー、沸点の低い順と一致する。 ΔvapH Tb p/po p [kJ/mol] [℃] [×10-2] [kPa] [mmHg] 1-BuOH 45.90 117.2 1.26 1.27 9.59 2-BuOH 44.82 99.5 2.70 2.73 20.5 i-BuOH 45.76 108.1 1.79 1.81 13.6 t-BuOH 43.57 82.3 5.89 5.95 44.7

5 解答 (a) 2つ (斜方晶、単斜晶)   (b) 斜方晶 (298 K, 1atm) (c) 斜方晶→単斜晶→液体→気体    の順に相変化する


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