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課題 1 ※ 普通方眼紙および両対数グラフ用紙の両方で表示せよ
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反応速度が v = k [J]n で表されるとして、反応次数 n および速度定数 k を求める。
両辺の常用対数をとると、 log v = log k + n log [J] となり、log v vs. log [J] のプロットが 直線となれば、その傾きから n が求められる。 与えられたデータから、 log [J] - - - -1.523 log v - - - - となる。 これをプロットすると、グラフに示すように直線とみなすことができる。 直線上の2点 (-2.25, -6.28), (-1.62, -5.00) より傾き n を計算すると、 (-5.00)-(-6.28) n = = = となり、反応次数は2.0次である。 (-1.62)-(-2.25) 直線の式は y = 2 x + log k となり、これが点(-1.62, -5.00) を通るので、 log k = (-5.00)-2×(-1.62) = -1.76, k =1.73×10-2 [mol dm-3 s-1]
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普通方眼紙 両対数グラフ
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課題 2 p. 884 演習
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◎ 速度定数 k の単位 反応速度の単位に合うように決める
○ 反応速度 ⇒ 単位通常 [mol dm-3 s-1] ○ のとき 単位: (左辺) [mol dm-3 s-1] (右辺) [k の単位]×[(mol dm-3) a+b+・・・ ] これらがつり合うので、 [k の単位] = [(mol dm-3) 1-(a+b+・・・) s-1]
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○ のとき [k の単位] = [(mol dm-3) 1-(a+b+・・・) s-1]
v = k [A] [B] より、 a = 1, b = 1 よって、 k の単位は [(mol dm-3) 1-(1+1) s-1]、すなわち [mol-1 dm3 s-1] d[A] d[A] d[A] A の消滅速度は - 、 反応速度は v = ・ = ・ dt νA dt - dt d[A] よって、 v = k [A] [B] =- dt d[C] d[C] d[C] (b) C の生成速度は 、 反応速度は v = ・ = ・ dt νC dt dt d[C] よって、 v = k [A] [B] = ・ dt
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○ のとき [k の単位] = [(mol dm-3) 1-(a+b+・・・) s-1]
v = k [A] [B]2 より、 a = 1, b = 2 よって、 k の単位は [(mol dm-3) 1-(1+2) s-1]、すなわち [mol-2 dm6 s-1] d[A] d[A] d[A] A の消滅速度は - 、 反応速度は v = ・ = ・ dt νA dt - dt d[A] よって、 v = k [A] [B]2 =- dt d[C] d[C] d[C] (b) C の生成速度は 、 反応速度は v = ・ = ・ dt νC dt dt d[C] よって、 v = k [A] [B]2 =
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d[C] d[C] 反応速度 v = ・ = ・ = k [A] [B] [C] νC dt dt ○ のとき [k の単位] = [(mol dm-3) 1-(a+b+・・・) s-1] v = (1/2) k [A] [B] [C] より、 a = 1, b = 1, c = 1 よって、 k の単位は [(mol dm-3) 1-(1+1+1) s-1]、すなわち [mol-2 dm6 s-1]
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d[C] d[C] 反応速度 v = ・ = ・ = k [A] [B] [C]-1 νC dt dt ○ のとき [k の単位] = [(mol dm-3) 1-(a+b+・・・) s-1] v = k [A] [B] [C]-1 より、 a = 1, b = 1, c = -1 よって、 k の単位は [(mol dm-3) 1-(1+1-1) s-1]、すなわち [s-1]
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課題 3 p. 884 演習
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反応速度を v [Torr s-1], アセトアルデヒドの分圧をpA [Torr], 反応次数を n,
速度定数を k [(Torr)1-n s-1] とすると、 v = k pAn と表せる。 与えられた条件より、 pA = 363×( )/100 = [Torr] のとき v = 1.07 [Torr s-1], pA = 363×( )/100 = [Torr] のとき v = 0.76 [Torr s-1] これらを速度式に代入すると、 1.07 = k (344.9) n 0.76 = k (290.4) n 辺々割り算して、さらに常用対数をとると、 log (1.07/0.76) = n log (344.9/290.4) 2.0 これより、 n = 1.99
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