LC/TOF-MSを用いた臭素系難燃剤の分析 横河アナリティカルシステムズ(株) 〇滝埜昌彦 熊谷 浩樹
精密質量測定及び高分解能測定が可能な飛行時間型質量分析計(TOF-MS)を用いたLC/MSによるPBDE類の分析法の検討を行った。 背景 ポリ臭化ジフェニルエーテル(PBDE)はプラスチック製品や織物製品などの消費材に広く使用されている難燃剤で、油や脂質への溶解性が高いことから環境中での残留、生物濃縮が懸念ざれている。 分析法にはGC/MSが主に使用されているが、GCを使用した分析手法の場合、臭素の多いPBDEは感度が悪い、分析カラム中で分解するなどの問題点も多い。 一方、分離手法にLCを用いた場合、分解が少なく精度の高い分析が可能であるが、分離の点でGCと比較して劣ることから選択性の高い測定法が不可欠である。 精密質量測定及び高分解能測定が可能な飛行時間型質量分析計(TOF-MS)を用いたLC/MSによるPBDE類の分析法の検討を行った。 目的
検討項目 イオン化法の最適化 (ESI,APCI,APPI) TOF-MSによる精密質量測定 TOF-MSによる微量分析 固相抽出法による河川水中微量PBDEの濃縮法
DBDEの精密質量スペクトル 結果 894.2461(M-Br+O)- 実測値の相対質量誤差 ： 1.2ppm ×106 894.2461(M-Br+O)- 2.6 2.2 1.8 Intensity, counts 1.4 1.0 0.8 486.5828 0.2 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 m/z, amu モノアイソトピック イオンの理論精密質量 ： 886.2554 実測強度 ： 4000cps ×10６ 894.2461 2.4 896.2439 1.8 892.2481 898.2422 1.2 ベースピークイオン ： C1279Br581Br4 実測値の相対質量誤差 ： 1.2ppm 890.2504 0.6 900.2404 888.2535 884 888 892 896 900 904 908 912
各PBDEの精密質量マスクロマトグラム(0.1ppm) 結果 0.2 0.6 1.0 1.4 1.8 2.2 2.6 3.0 3.4 3.8 4.2 4.6 5.0 Retention time (min) 400 800 1200 1600 2000 2400 2800 Intensity (cps) Tri-Br Tetra-Br Penta-Br Hexa-Br Hepta-Br Nona-Br Deca-Br m/z=420.88-420.92 m/z=500.68-500.70 m/z=580.58-580.60 m/z=658.49-658.51 m/z=736.40-736.42 m/z=814.31-814.33 m/z=894.22-894.24