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22・3 積分形速度式 ◎ 速度式: 微分方程式 ⇒ 濃度を時間の関数として得るためには積分が必要

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1 22・3 積分形速度式 ◎ 速度式: 微分方程式 ⇒ 濃度を時間の関数として得るためには積分が必要
22・3 積分形速度式 ◎ 速度式: 微分方程式         ⇒ 濃度を時間の関数として得るためには積分が必要        # 複雑な速度式   数値積分 (コンピューターシミュレーション)        # 単純な場合     解析的な解(積分形速度式) 1次反応         1次の速度式                 の積分形                      [A]0 は A の初濃度(t=0の濃度)

2 [A] t [ ln [A] ] = -k [t] ln [A] - ln [A]0 = -k (t - 0) [A]0

3 ◎ 1次反応 [A]      ・ln vs. t のプロット ⇒ 直線 [A]0    ・勾配: 速度定数 -k      ※   [A]0         ・ln vs. t のプロット ⇒原点を通る直線     [A]       ・勾配: 速度定数 k    ・原系物質濃度 時間とともに指数関数的に減少         

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6 課題 1 課題提出時にはグラフを添付すること

7 反応率(原料転化率) α による表示 積分型の一次反応速度式 [A]0 - [A] 時刻 t における 反応率 α = より [A]0
よって 速度式は、 ln (1-α) = -kt - ln (1-α) = kt - ln (1-α) vs. t のプロットが原点を通る直線となれば、一次反応 傾き ⇒ 速度定数 k

8 p0 V = n R T p V = [n (1 + 3/2 α)] R T

9 (b) 半減期と時定数 ◎ 半減期      ・ 原系物質の濃度が初めの値の半分まで減少するのにかかる時間    ・ 1次反応で [A] が[A]0 から 1/2 [A]0 まで減少する時間 ※ 1次反応では、原系の半減期がその初濃度に依存しない ◎ 時定数     ・ 原系物質の濃度が初期値の1/eまで減少する時間    ・ 1次反応の時定数は速度定数の逆数

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11 課題 2 p. 884 演習

12 (c) 2次反応         2次の速度式                 の積分形                      [A]0 は A の初濃度(t=0の濃度)

13 ◎ 2次反応     1      ・ - vs. t のプロット ⇒原点を通る直線  [A] [A]0   ・勾配: 速度定数 k   ・1次反応に比べ、ゆっくりと0に近づく

14 課題 3 p. 884 演習

15 課題 4 n 次反応(n ≠ 1) の半減期が以下の式で表されることを示せ。 n

16 (c) 2次反応         2次の速度式                 の積分形                      [A]0 , [B]0は A, B の初濃度(t=0の濃度) [A]0 ≠ [B]0

17 部分分数分解 部分分数分解

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