国内で市販されているワイン中の残留農薬 ○山口之彦、板野一臣　　 (大阪市立環境科学研究所)

目　　的 ポリフェノールを多く含むことで健康との関連性が注目を浴びているワインにおいて、食品の安全性の観点から残留農薬濃度を明らかにする。

試 料 大阪市内で市販されている赤ワイン56本 (内訳) フランス産(14)、イタリア産(5)、スペイン産(5)、 試　　料 大阪市内で市販されている赤ワイン56本 (内訳) フランス産(14)、イタリア産(5)、スペイン産(5)、 ドイツ産(2)、ポルトガル産(2)、オーストリア産(2)、 ブルガリア産(1)、アメリカ産(6)、アルゼンチン産(3)、 チリ産(5)、南アフリカ産(2)、オーストラリア産(3)、 日本産(6)

対 象 農 薬 ぶどうに対する残留基準が設定されているもの、ワインにおける検出事例があるもの(80種類) (内訳) 対　象　農　薬 ぶどうに対する残留基準が設定されているもの、ワインにおける検出事例があるもの(80種類) (内訳) 殺虫剤(28)、殺菌剤(29)、除草剤(3)、殺ダニ剤(5)、 殺虫・殺ダニ剤(11)、殺ダニ・殺菌剤(1)、 殺虫・殺ダニ・殺線虫剤(1)、代謝物(2)

分 析 法 試料, 50g ヘキサン層 振とう, 5min. 濃 縮 振とう, 20min. 脱 水 濃縮・乾固 ヘキサン層 水層 溶解 分　析　法 試料, 50g ヘキサン層 + 食塩 12.5g 振とう, 5min. 濃　縮 + アセトン-ヘキサン(1:1) 100ml + ヘキサン 50ml 振とう, 20min. 脱　水 濃縮・乾固 ヘキサン層 水層 + ヘキサン 1ml + ヘキサン 50ml 溶解 振とう, 20min. + 10mg/ml内標準 10ml GC/MS

GC/MS測定条件 装 置 : GC- Agilent HP6890 GC system MS- Agilent HP5973 MSD カラム : HP-1, 0.25mm×30m, 膜厚 0.25mm カラム温度 : 60℃(1分)→20℃/分→180℃→2℃/分→210℃ 　　　　　 →5℃/分→280℃(4分) 注入口温度 : 280℃ キャリアガス : ヘリウム, 1ml/分, 定流量モード トランスファー温度 : 280℃ イオン源温度 : 230℃

回収試験 添加量：1mg 方　法：20%エタノール-精製水およびワイン　　　　50gに対象農薬を添加し、分析法を踏襲し 回収率を求めた　

回収試験結果 精製水・ワインともに回収率が50%以下の農薬 ワインのみで回収率が50%以下の農薬 アセフェート、ジメトモルフ、バミドチオンの3農薬 ワインのみで回収率が50%以下の農薬 イミベンコナゾール、クレソキシムメチル、ジクロルボス、ジフェノコナゾール、シプロコナゾール、シプロジニル、テトラコナゾール、テブコナゾール、トリアジメノール、トリフルミゾール、ピリフェノックス、ピリミカーブ、フェナリモル、フルジオキソニル、フルシラゾール、ミクロブタニルの16農薬

殺菌剤 除草剤 殺虫剤 イプロジオン メタラキシル プロシミドン シプロジニル ジエトフェンカルブ フルジオキソニル クレソキシムメチル N C O H Cl C N O H Cl N C O H N N H N H C H H イプロジオン メタラキシル プロシミドン シプロジニル C O N H O C F N H O C N H ジエトフェンカルブ フルジオキソニル クレソキシムメチル 除草剤 C N Cl OH H 殺虫剤 O C N H シプロコナゾール カルバリル

赤ワイン中残留農薬濃度 農 薬 名 定量限界(S/N<3) 濃度範囲 ぶどうの残留基準 検出数 　 　　 ng/g　　 ng/g ng/g 　　 イプロジオン 0.062 0.093-750 25000 49/56 メタラキシル 0.059 0.081- 25 基準なし 43/56 プロシミドン 0.052 0.071- 24 5000 31/56 シプロジニル 0.014 0.016- 3.2 5000 17/56 カルバリル 0.019 0.31 - 3.4 1000 16/56 ｼﾞｴﾄﾌｪﾄﾌｪﾝｶﾙﾌﾞ 0.031 0.039- 0.84 5000 15/56 ｼﾌﾟﾛｺﾅｿﾞｰﾙ 0.048 0.048- 6.6 200 15/56 ﾌﾙｼﾞｵｷｿﾆﾙ 0.034 0.043- 6.3 5000 12/56 ｸﾚｿｷｼﾑﾒﾁﾙ 0.10 0.17 - 5.7 15000 9/56

国別赤ワイン中残留農薬濃度 濃度, ng/g 1000 100 10 1 0.1 0.01 ｲﾌﾟﾛｼﾞｵﾝ ﾒﾀﾗｷｼﾙ ﾌﾟﾛｼﾐﾄﾞﾝ ｼﾌﾟﾛｼﾞﾆﾙ ﾌﾙｼﾞｵｷｿﾆﾙ ｸﾚｿｷｼﾑﾒﾁﾙ ﾌﾗﾝｽ ｲﾀﾘｱ ｽﾍﾟｲﾝ ﾄﾞｲﾂ ﾎﾟﾙﾄｶﾞﾙ ｵｰｽﾄﾘｱ ﾌﾞﾙｶﾞﾘｱ ｱﾒﾘｶ ﾁﾘ 南ｱﾌﾘｶ ｵｰｽﾄﾗﾘｱ 日本

安全性の評価 評価方法：ADIに対する比で評価する。検出した　農薬の濃度から１日ワイン1本(720ml)摂取す　るとして摂取量を求める。ADIは体重あたりで　求めることから摂取量を50kgで除算しADIに　対する割合ADI%を求める。これを検出された　農薬ごとに求め、積算しSADI%とし評価した。 ADI%(農薬A)=摂取量(農薬A)/ADI(農薬A) ×100 SADI%=ADI%(農薬A)+ADI%(農薬B)+・・・・

試料No.11のADI,摂取量およびADI% イプロジオン 0.12 0.54 9.0 メタラキシル 0.03 0.00037 0.025 　 　　 mg/kg/day　　 mg/day % 　　 イプロジオン 0.12 0.54 9.0 メタラキシル 0.03 0.00037 0.025 プロシミドン 　 0.1 0.0015 0.03 シプロジニル なし ND ND カルバリル 0.01 ND ND ｼﾞｴﾄﾌｪﾄﾌｪﾝｶﾙﾌﾞ 0.14 ND ND ｼﾌﾟﾛｺﾅｿﾞｰﾙ 　 なし ND ND ﾌﾙｼﾞｵｷｿﾆﾙ 　　0.055 ND ND ｸﾚｿｷｼﾑﾒﾁﾙ なし ND ND SADI% 9.1

国別赤ワイン中のSADI% SADI% 10 8 6 4 2 フランス イタリア スペイン ドイツ アメリカ チリ アルゼンチン ポルトガル フランス イタリア スペイン ドイツ アメリカ チリ アルゼンチン ポルトガル オーストリア 南アフリカ オーストラリア 日本 ブルガリア

まとめ １． イプロジオン、メタラキシルおよびプロシミドンの検出率は50%以上で、最高濃度はイプロジオンの750ng/gであった。 ２． 国別の残留農薬濃度では、ヨーロッパ、アメリカ大陸など地域によって検出される農薬が異なった。これは、各国の農薬の使用状況を反映していると考えられる。 ３． 安全性の評価のため、SADI%を求めた。今回の試料においてSADI%は0. 0066〜9.1であり、食品衛生上問題はなかった。