x: 質量モル濃度を mol kg-1 単位で 表した時の数値部分 上の式は実験(近似)式であり、 ½乗に物理的な意味はない。 → 式の上では x は無次元数
∫ dvA = -∫ (nB/nA) dvB (i) 積分区間 始点 終点 左辺 vA* (純粋なA) vA 右辺 0 (Bはない) vB (i)式の左辺= vA - vA*
∫ dvA = -∫ (nB/nA) dvB (i) vB = 32.280 + 18.216 x1/2 に置換 → dvB = {(1/2)×18.216 x -1/2} dx = 9.108 x -1/2 dx (i)式の右辺 = - ∫ (nB/nA) (9.108 x -1/2 ) dx 積分区間 始点 終点 vB 0 (Bはない) vB x 0 x
x nA × MA = 1 kg 水
課題 1
例題5・1と同様に、 塩Bでは、VB = vB= 6.128 + 5.146 x-7.147 x2 より、 dvB = (5.146-14.29x ) dx (5.146x-14.29x2 ) dx = 18.079 -(1.802×10-2)× (5.1246/2 x2 -14.29/3 x3) = 18.079 -0.0462x2 + 0.858x3
課題 2
H2 N2 H2 + N2 p [atm] 2.0 3.0 PH2 + PN2 = P n [mol] 2.0 4.0 6.0 T [K] 298 298 298 V [m3] V1 V2 V1 + V2 混合前のH2, N2の圧力を 2A, 3A [Pa] とおくと、pV = nRT より、 (A = 105 / 1.013) V1 = (2.0 RT) / (2A) = RT/A [m3] V2 = (4.0 RT) / (3A) = 4RT/3A [m3] よって、混合後の体積は V = V1 + V2 = 7RT/3A [m3] 混合後の全圧は P = (6.0 RT) / (7RT/3A) = (18/7)A [Pa] となり、 H2, N2の分圧はそれぞれPH2 = (2.0/6.0) P = (6/7)A [Pa], PN2 = (12/7)A [Pa] となる これをそれぞれ (6/7)B [bar], (12/7)B [bar]と表すと、混合のギブズエネルギーは (B = 10-5 A = 1/1.013) ΔmixG = (2.0 RT){ ln (6/7)B -ln 2B} + (4.0 RT){ ln (12/7)B -ln 3B} = (2.0 RT)×ln (3/7) + (4.0 RT)× ln (4/7) = 2.0×8.31×298×(-0.847) + 4.0×8.31×298×(-0.560) = -9.74×103 [J] = -9.7 [kJ]
H2 N2 H2 + N2 p [atm] 2.0 2.0 PH2 + PN2 = P n [mol] 2.0 4.0 6.0 T [K] 298 298 298 V [m3] V1 V2 V1 + V2 混合前のH2, N2の圧力を 2A, 2A [Pa] とおくと、pV = nRT より、 V1 = (2.0 RT) / (2A) = RT/A [m3] V2 = (4.0 RT) / (2A) = 2RT/A [m3] よって、混合後の体積は V = V1 + V2 = 3RT/A [m3] 混合後の全圧は P = (6.0 RT) / (3RT/A) = 2A [Pa] となり、 H2, N2の分圧はそれぞれPH2 = (2.0/6.0) P = (2/3)A [Pa], PN2 = (4/3)A [Pa] となる これをそれぞれ (2/3)B [bar], (4/3)B [bar]と表すと、混合のギブズエネルギーは ΔmixG = (2.0 RT){ ln (2/3)B -ln 2B} + (4.0 RT){ ln (4/3)B -ln 2B} = (2.0 RT)×ln (1/3) + (4.0 RT)× ln (2/3) = 2.0×8.31×298×(-1.10) + 4.0×8.31×298×(-0.405) 5 = -9.45×103 [J] = -9.5 [kJ]