22・3 積分形速度式 ◎ 速度式: 微分方程式 ⇒ 濃度を時間の関数として得るためには積分が必要 22・3 積分形速度式 ◎ 速度式: 微分方程式 ⇒ 濃度を時間の関数として得るためには積分が必要 # 複雑な速度式 数値積分 (コンピューターシミュレーション) # 単純な場合 解析的な解(積分形速度式) 1次反応 1次の速度式 の積分形 [A]0 は A の初濃度(t=0の濃度)
[A] t [ ln [A] ] = -k [t] ln [A] - ln [A]0 = -k (t - 0) [A]0
◎ 1次反応 [A] ・ln ------- vs. t のプロット ⇒ 直線 [A]0 ・勾配: 速度定数 -k ※ [A]0 ・ln ------- vs. t のプロット ⇒原点を通る直線 [A] ・勾配: 速度定数 k ・原系物質濃度 時間とともに指数関数的に減少
課題 1 課題提出時にはグラフを添付すること
反応率(原料転化率) α による表示 積分型の一次反応速度式 [A]0 - [A] 時刻 t における 反応率 α = より [A]0 よって 速度式は、 ln (1-α) = -kt - ln (1-α) = kt - ln (1-α) vs. t のプロットが原点を通る直線となれば、一次反応 傾き ⇒ 速度定数 k
p0 V = n R T p V = [n (1 + 3/2 α)] R T
(b) 半減期と時定数 ◎ 半減期 ・ 原系物質の濃度が初めの値の半分まで減少するのにかかる時間 ・ 1次反応で [A] が[A]0 から 1/2 [A]0 まで減少する時間 ※ 1次反応では、原系の半減期がその初濃度に依存しない ◎ 時定数 ・ 原系物質の濃度が初期値の1/eまで減少する時間 ・ 1次反応の時定数は速度定数の逆数
課題 2 p. 884 演習
(c) 2次反応 2次の速度式 の積分形 [A]0 は A の初濃度(t=0の濃度)
◎ 2次反応 1 1 ・ ------- - ------- vs. t のプロット ⇒原点を通る直線 [A] [A]0 ・勾配: 速度定数 k ・1次反応に比べ、ゆっくりと0に近づく
課題 3 p. 884 演習
課題 4 n 次反応(n ≠ 1) の半減期が以下の式で表されることを示せ。
(c) 2次反応 2次の速度式 の積分形 [A]0 , [B]0は A, B の初濃度(t=0の濃度)